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3，4，5-三甲氧基苯甲醛（见图）是白色或微黄色针状晶体，熔点为74～75℃．常用作磺胺增效剂、抗菌增效剂TMP的重要中间体．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路线如下：

（1）D→E转化过程中的有机反应类型属于

取代

取代

反应．
（2）D的同分异构体有多种．请写出含有苯环且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式

、

．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氢谱图上可以找到

4

4

种不同类型的氢原子．
（4）对甲氧基苯甲酸甲酯（ ）用于医药中间体，也用于有机合成．请结合所学有机知识并利用提示信息设计合理方案并完成以对氯甲苯和甲醇为原料合成对甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）．
提示：①，高温下易脱去羧基．
②
③合成过程中无机试剂任选；
④如有需要，可以利用本题中出现过的信息．
⑤合成反应流程图表示方法示例：C₂H₅OH

浓H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

Br2

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1．D  2．D  3．B  4．D  5．D  6．B  7．A  8．C

9．C  10．AB  11．D  12．C  13．C  14．C

15．(1)检验反应中生成的H₂    (2分)

（2）Fe　　Fe₃O₄溶于盐酸生成的Fe³⁺　与Fe反应生成了Fe²⁺　（2分）

（3）①　2Fe^2＋+2H^＋+H₂O₂=2Fe^3＋+2H₂O　（2分）

　　　②取少量最后一次洗涤液，滴加AgNO₃溶液，若无沉淀生成，表明沉淀已洗涤干净　（2分）

③固体样品质量和红褐色固体的质量　　（2分）

（本题共10分，其它合理答案参照给分）

(3)相同温度下，K₂SO₄ 的溶解度小于KCl、(NH₄)₂SO₄ 及NH₄Cl

(4)CaO、H₂O 或Ca(OH)₂

(5) 原子利用率高，没有有害物质排放到环境中  (每空2分，共10分)

19．(1)        （2）酸性KMnO₄溶液　　(3) 3  

(4)

(6)     (每空2分，共12分)

20．(1) (C₆H₁₀O₅)n+nH₂O           3nCH₄↑+3nCO₂↑ (2分)

(2)9.20   (162 kg纤维素→ 300 mol CH₄  300 mol CO₂ → 400 mol CH₃OH → 200 mol CH₃OCH₃)   (3分)

(3) 设反应③中消耗O₂的物质的量为x，则N₂的物质的量为4x

   2CH₄+O₂→4H₂+2CO      CH₄  +  H₂O →　3H₂            +     CO

2x   x   4x   2x       1×10³－2x      (1×10³－2x)×3     (1×10³－2x)

合成二甲醚反应中CO和H₂为1∶2，合成氨反应中，N₂与H₂体积比为1∶3，则

4x＋(1×10³－2x)×3－[2x＋(1×10³－2x)]×2=4x×3   (3分，关系式)

x=1000/14 mol

NH₃ ：4x×2×17=9.71 kg   (2分，结果)

答略。(本题共10分，其它合理答案参照给分)

21．(1) 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²   （2分） 

Mn²⁺的3d轨道电子排布为半满状态较稳定 （2分）

(2) 直线型  （2分）   CO₂    （2分）

 (3) 1:2       (1分)         （1分）   30   （2分）

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