（15分）硫酸铜在化工和农业方面有很广泛的用处，某化学兴趣小组查阅资料，用两种不同的原料制取硫酸铜。
方式一：一种含铜的矿石（硅孔雀石矿粉），含铜形态为CuCO₃·Cu(OH)₂和CuSiO₃·2H₂O（含有SiO₂、FeCO₃、Fe₂O₃、Al₂O₃等杂质）。以这种矿石为原料制取硫酸铜的工艺流程如下图：

请回答下列问题：
⑴完成步骤①中稀硫酸与CuSiO₃·2H₂O发生反应的化学方程式
CuSiO₃·2H₂O+H₂SO₄=CuSO₄ +________+H₂O；
⑵步骤②调节溶液pH选用的最佳试剂是__________________
A. CuO            B. MgO       C. FeCO₃              D NH₃·H₂O
⑶有关氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表：

氢氧化物	Al(OH)3	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Cu(OH)2
开始沉淀的pH	3.3	1.5	6.5	4.2
沉淀完全的pH	5.2	3.7	9.7	6.7

由上表可知：当溶液pH=4时，不能完全除去的离子是________。
⑷滤液B通过蒸发浓缩（设体积浓缩为原来的一半）、冷却结晶可以得到CuSO₄·5H₂O晶体。某同学认为上述操作会伴有硫酸铝晶体的析出。请你结合相关数据对该同学的观点予以评价（已知常温下，Al₂(SO₄)₃ 饱和溶液中C(Al³⁺)=2.25mol·L^-1，K_sp[Al(OH)₃]=3.2×10^-34) ________（填“正确”或“错误”）。
方式二：以黄铜矿精矿为原料，制取硫酸铜及金属铜的工艺如下所示：
Ⅰ.将黄铜矿精矿（主要成分为CuFeS₂，含有少量CaO、MgO、Al₂O₃）粉碎
Ⅱ.采用如下装置进行电化学浸出实验，将精选黄铜矿粉加入电解槽阳极区，恒速搅拌，使矿粉溶解。在阴极区通入氧气，并加入少量催化剂。

Ⅲ.一段时间后，抽取阴极区溶液，向其中加入有机萃取剂（RH）发生反应：
2RH（有机相）+ Cu²⁺（水相）R₂Cu（有机相）+ 2H^＋（水相）
分离出有机相，向其中加入一定浓度的硫酸，使Cu²⁺得以再生。
Ⅳ.电解硫酸铜溶液制得金属铜。
（5）黄铜矿粉加入阳极区与硫酸及硫酸铁主要发生以下反应：
CuFeS₂ + 4H^＋ = Cu²⁺ + Fe²⁺ + 2H₂S     2Fe³⁺ + H₂S = 2Fe²⁺ + S↓+ 2H^＋
电解过程中，阳极区Fe³⁺的浓度基本保持不变，原因是____________________（用电极反应式表示）。
（6）步骤Ⅲ，向有机相中加入一定浓度的硫酸，Cu²⁺得以再生的原理是_____________ 。
（7）步骤Ⅳ，若电解0.1mol CuSO₄溶液，生成铜3.2 g，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是 ____ 。

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（15分）硫酸铜在化工和农业方面有很广泛的用处，某化学兴趣小组查阅资料，用两种不同的原料制取硫酸铜。
方式一：一种含铜的矿石（硅孔雀石矿粉），含铜形态为CuCO₃·Cu(OH)₂和CuSiO₃·2H₂O（含有SiO₂、FeCO₃、Fe₂O₃、Al₂O₃等杂质）。以这种矿石为原料制取硫酸铜的工艺流程如下图：

请回答下列问题：
⑴完成步骤①中稀硫酸与CuSiO₃·2H₂O发生反应的化学方程式
CuSiO₃·2H₂O+H₂SO₄=CuSO₄ +________+H₂O；
⑵步骤②调节溶液pH选用的最佳试剂是__________________
A. CuO            B. MgO       C. FeCO₃              D NH₃·H₂O
⑶有关氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表：

氢氧化物	Al(OH)3	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Cu(OH)2
开始沉淀的pH	3.3	1.5	6.5	4.2
沉淀完全的pH	5.2	3.7	9.7	6.7

由上表可知：当溶液pH=4时，不能完全除去的离子是________。
⑷滤液B通过蒸发浓缩（设体积浓缩为原来的一半）、冷却结晶可以得到CuSO₄·5H₂O晶体。某同学认为上述操作会伴有硫酸铝晶体的析出。请你结合相关数据对该同学的观点予以评价（已知常温下，Al₂(SO₄)₃ 饱和溶液中C(Al³⁺)=2.25mol·L^-1，K_sp[Al(OH)₃]=3.2×10^-34) ________（填“正确”或“错误”）。
方式二：以黄铜矿精矿为原料，制取硫酸铜及金属铜的工艺如下所示：
Ⅰ.将黄铜矿精矿（主要成分为CuFeS₂，含有少量CaO、MgO、Al₂O₃）粉碎
Ⅱ.采用如下装置进行电化学浸出实验，将精选黄铜矿粉加入电解槽阳极区，恒速搅拌，使矿粉溶解。在阴极区通入氧气，并加入少量催化剂。

Ⅲ.一段时间后，抽取阴极区溶液，向其中加入有机萃取剂（RH）发生反应：
2RH（有机相）+ Cu²⁺（水相）R₂Cu（有机相）+ 2H^＋（水相）
分离出有机相，向其中加入一定浓度的硫酸，使Cu²⁺得以再生。
Ⅳ.电解硫酸铜溶液制得金属铜。
（5）黄铜矿粉加入阳极区与硫酸及硫酸铁主要发生以下反应：
CuFeS₂ + 4H^＋ = Cu²⁺ + Fe²⁺ + 2H₂S     2Fe³⁺ + H₂S = 2Fe²⁺ + S↓+ 2H^＋
电解过程中，阳极区Fe³⁺的浓度基本保持不变，原因是____________________（用电极反应式表示）。
（6）步骤Ⅲ，向有机相中加入一定浓度的硫酸，Cu²⁺得以再生的原理是_____________ 。
（7）步骤Ⅳ，若电解0.1mol CuSO₄溶液，生成铜3.2 g，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是 ____ 。

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一、选择题(本题包括9小题，每小题3分，共27分。每小题只有一个选项符合题意。)

1．C    2．B    3．B    4．B    5．D    6．D    7．B    8．A    9．B

二、选择题(本题包括9小题，每小题4分，共36分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得2分，但只要选错一个就得0分)

10．C   11．C   12．BC   13．D   14．AC   15．AD   16．AB   17．D   18．BD

三、(本题包括3小题，共32分)

19．(10分)

(1)① [或和](2分)

②将晶体在干燥的气流中加热(1分)

(2)①                       (2分)

②关闭，打开，通入足量空气后，再打开，关闭 (2分)

③D中碱石灰会吸收空气中水蒸气和等酸性气体，产生误差，测得偏大，偏小(2分)

④(2分)

20．(12分)

(2)  (1分)  (3)②③(2分)

(5)①(1分)

(血红色)(1分)

②氧化，使平衡左移，红色消失(2分)

③取一支试管，加入少量溶液和几滴溶液，溶液变为红色，再加入适量振荡，产生气泡，红色褪去，说明是氧化了溶液的离子使溶液褪色(2分)

说明：(1)加入与溶液的顺序可以互换；(2)上面离子方程式的写成不扣分；(3)简答中要有仪器、试剂、操作、现象、结论共5个要点，现象“产生气泡”和“红色褪去”2点不能少；(4)若把“溶液褪色”答成“溶液变为黄色或棕色”照样给分。

(6)第六步：还原性(1分)  在人体血红蛋白中起传送的作用，没有此功能，服用可防止药品的氧化成(或答成人体只能吸收，在人体血红蛋白中起传送的作用，服用可防止药品的氧化成 )(2分)

21．(10分)

(1) 、  (2) 、    (3) 、 (每空1分，全对4分，可以互换)

(5)  (1分)    (1分)

(6)    (2分)

(7)将沉淀A、F洗涤，小心干燥，分别称量(2分)

四、(本题包括3小题，共37分)

22．(共10分)

(1)  (2分)

(2) 、 (2分)；  不需要(1分)

(3)22%  (2分)

(4)  (1分)；  450(2分)

23．(15分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(1)    (2分)

(2)乙(1分)   流程乙中原料来源丰富，价格低，工艺流程简单、技术成熟。(2分)

(3)①AD(2分)

②经蒸发、浓缩、冷却至10℃结晶、过滤(2分)

③ (1分)  取出少许滤液置于试管，加稀盐酸至溶液呈酸性后，过滤得出，再往滤液中加溶液，如有白色沉淀即可证明含有(2分)

④解：若该反应完全得到：

(1分)

若蒸发浓缩得到的溶液为饱和溶液，其所含的：

(1分)

，则该溶液尚未饱和，70℃时没有晶体析出。(1分)

24．(11分)

(1)   (2分)       

(2)0.75(2分)

(3)①c；(1分)②参看右图(2分)

(4)  (2分)

(5)B、D(2分)

五、(本题包括1小题，9分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

25．(9分)

(1)AD(2分)

(2)Ⅰ．甲酸钠；氧化反应，取代反应。(3分)

Ⅱ．反应②：(2分)

反应⑥：(2分)

六、选做题(本题包括2小题，每小题10分。考生只能选做一题。26小题为“有机化学基础”内容的试题，27小题为“物质结构与性质”内容的试题)

26．(10分)答：

(1)①液体分为两层，上层液体无色，下层液体仍是红棕色；②溴水褪色，产生白色浑浊；③活泼。(每空1分，共3分)

(2)Ⅰ．  (1分)

Ⅱ．(2分)

(3) Ⅰ．(2分)

Ⅱ．先将保护起来，防止酚羟基被氧化，通过反应⑥再重新生成酚羟基。(1分)

Ⅲ．过量，使化学平衡向正反应方向移动；或边反应边蒸馏降低的浓度，使化学平衡向正反应方向移动。(1分)

27．(10分)

(1)   (1分)

(2) 分子结构为，键能大，难断裂生成氮的化合物

分子结构为，键能小，易断裂生成氯的化合物  (2分)

(3) 分子中的原子采取杂化，分子中的原子采取杂化(2分)，D(1分)

(4)6(1分)；①离子晶体的晶格能愈大，晶体熔点愈高  ②晶体中离子电荷数愈大，晶格能愈大，熔点愈高  ③晶体中离子间距离愈小，晶格能愈大，熔点愈高(2分，答对2条即可)

(5)    (1分)