解:∵△ABC是等腰三角形,
∴∠ABC=∠C=

①,
∵DE是线段AB的垂直平分线,
∴∠A=∠ABE,
∵CE的垂直平分线正好经过点B,与AC相交于点可知△BCE是等腰三角形,
∴BF是∠EBC的平分线,
∴

(∠ABC-∠A)+∠C=90°,即

(∠C-∠A)+∠C=90°②,
①②联立得,∠A=36°.
故∠A=36°.
分析:先根据等腰三角形的性质得出∠ABC=∠C,再由垂直平分线的性质得出∠A=∠ABE,根据CE的垂直平分线正好经过点B,与AC相交于点可知△BCE是等腰三角形,故BF是∠EBC的平分线,故

(∠ABC-∠A)+∠C=90°,把所得等式联立即可求出∠A的度数.
点评:本题考查的是线段垂直平分线的性质及等腰三角形的性质,解答此类问题时往往用到三角形的内角和为180°这一隐含条件.