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11.准确移取20.00mL草酸溶液于锥形瓶中,用0.1000mol•L-1KOH溶液滴定.下列说法不正确的是(  )
A.碱式滴定管用蒸馏水洗涤之后装入KOH标准溶液,并读数
B.选择酚酞作指示剂,终点时溶液由无色刚好变成粉红色且半分钟不褪色
C.锥形瓶中从滴定开始到滴定终点时,水电离的c(H+)由小逐渐增大
D.滴定终点时,发现滴定管尖嘴处有气泡,则测定结果偏低

分析 A.用蒸馏水洗涤之后装入KOH标准溶液,没有润洗,消耗的标准液偏多;
B.选择酚酞作指示剂,开始为无色,滴定终点时变红色;
C.锥形瓶中为草酸,滴加KOH时,到滴定终点时酸中氢离子浓度一直在减小;
D.滴定终点时,发现滴定管尖嘴处有气泡,消耗标准液体积偏小.

解答 解:A.用蒸馏水洗涤之后装入KOH标准溶液,没有润洗,消耗的标准液偏多,由c(酸)=$\frac{c(碱)V(碱)}{V(酸)}$×$\frac{1}{2}$可知,酸的浓度偏大,实验操作不合理,故A错误;
B.酸遇酚酞为无色,碱遇酚酞变红,选择酚酞作指示剂,KOH滴定草酸,则终点时溶液由无色刚好变成粉红色且半分钟不褪色,故B正确;
C.锥形瓶中为草酸,滴加KOH时,到滴定终点时酸中氢离子浓度一直在减小,对水的电离抑制作用减小,则水电离的c(H+)由小逐渐增大,故C正确;
D.滴定终点时,发现滴定管尖嘴处有气泡,消耗标准液体积偏小,由c(酸)=$\frac{c(碱)V(碱)}{V(酸)}$×$\frac{1}{2}$可知,酸的浓度偏低,故D正确;
故选A.

点评 本题考查酸碱中和滴定,为高频考点,把握仪器的使用、滴定操作及误差分析为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意选项D为解答的难点,题目难度不大.

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反应过程化学方程式不同温度下的K
273.15K1000K
Ⅰ二甲醚羰基化反应CH3OCH3(g)+CO(g)?CH3COOCH3(g)1016.25101.58
Ⅱ乙酸甲酯加氢反应CH3COOCH3(g)+2H2(g)?CH3OH(g)+C2H5OH(g)103.9710-0.35
回答下列问题:
(1)二甲醚碳基化反应的△H<0 (填“>”“<”“=”).                      
(2)若反应在恒温恒容下进行,下列可说明反应已经达到平衡状态的是BD.
A.2v(CH3COOCH3)=v(H2)
B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中混合气体的密度保持不变
D.密闭容器中C2H5OH的体积分数保持不变
(3)总反应CH3OCH3(g)+CO(g)+2H2 (g)?CH3OH(g)+C2H5OH(g)的平衡常数表达式K=$\frac{c({C}_{2}{H}_{5}OH)c(C{H}_{3}OH)}{c(C{H}_{3}OC{H}_{3})c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$,随温度的升高,总反应的K将减小 (填“增大”、“不变”或“减小”).
(4)在压强为1Mpa条件下,温度对二甲醚和乙酸甲酯平衡转化率影响如图1所示,温度对平衡体系中乙酸甲酯的含量和乙醇含量的影响如图2所示.观察图2可知乙酸甲酯含量在 300K~600K范围内发生变化是随温度升高而增大,简要解释产生这种变化的原因该温度范围,反应Ⅰ转化率都很大,反应Ⅱ的转化率随温度升高而减小,所以乙酸甲酯的含量升高.
(5)将CH3OCH3(g)和CO(g)按物质的量之比1:1充入密闭容器中发生碳基化反应,在T K时,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下:
时间(min)
浓度(mol•L-1)
01020304050
CH3OCH3(g)2.001.801.701.000.500.50
CO(g)2.001.801.701.000.500.50
CH3COOCH3(g)00.200.301.001.501.50
①20min时,只改变了某一条件,根据上表中的数据判断改变的条件可能是C(填字母).
A.通入一定量的CO  B.移出一定量的CH3OCH3C.加入合适的催化剂
②在图3中画出TK,CH3COOCH3(g)的体积分数随反应时间的变化曲线.

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