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【题目】砷是生命的第七元素,可形成多种重要化合物,如雌黄(As2S3)、雄黄(As4S4)、砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3)等。

(1)雄黄可入药。若0.5mo1雄黄与O2反应生成As2O3,转移14mol电子,则另一种产物为______________(填化学式)。

(2)砷酸(H3AsO4)是一种重要化工产品,可与足量NaOH溶液反应生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反应的Kh=_________,该溶液显______(填“酸”或“碱”)性。若向该溶液中加入少量NaOH固体,则溶液中 将_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。(已知:25℃,砷酸的Ka1=5×10-3,Ka2=1.7×10-7)

(3)亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病,其在溶液中存在多种微粒形态。常温下,用NaOH溶液滴定H3AsO3时,各种微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示。

以酚酞为指示剂,将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为_______________,pH=8时,溶液中,c(Na+)________c(H2AsO3-)(填“>”、“<”或“=”)。

【答案】SO2 2×10-12 酸 减小 H3AsO3+OH-==H2AsO3+H2O >

【解析】

(1)利用氧化还原反应中得失电子相等进行分析。

(2)水解常数与电力平衡常数相乘等于离子积常数,根据第二步电离常数和水解常数比较得出酸碱性,溶液中,分析氢氧根浓度得出答案。

(3)即pH为8.2时主要是H3AsO3和H2AsO3-,得出离子方程式,pH=8时,溶液为NaH2AsO3和H3AsO3,溶液显碱性,水解大于电离,因此得出关系。

(1)雄黄可入药。若0.5mo1雄黄与O2反应生成As2O3,转移14mol电子,即1mol雄黄与O2反应生成As2O3,转移28mol电子,硫为-2价,则As为+2价,转移了4mol电子,则4mol硫总共转移24mol电子,即1个硫升高6加,变为+4价的硫,则另一种产物为SO2,即答案为:SO2。

(2)砷酸(H3AsO4)是一种重要化工产品,可与足量NaOH溶液反应生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反应的,Ka2大于Kh,因此该溶液显酸性;若向该溶液中加入少量NaOH固体,则溶液中,氢氧根浓度增大,因此比值减小;故答案为:2×10-12;酸;减小。

(3)以酚酞为指示剂,将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为红色时停止滴加,即pH为8.2时主要是H3AsO3和H2AsO3-,该过程中主要反应的离子方程式为H3AsO3+OH- = H2AsO3-+H2O,pH=8时,溶液为NaH2AsO3和H3AsO3,溶液显碱性,水解大于电离,因此溶液中c(Na+) > c(H2AsO3-),故答案为:H3AsO3+OH- = H2AsO3-+H2O;>。

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