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【题目】联氨(N2H4)和次磷酸钠(NaH2PO2)都具有强还原性.都有着广泛的用途。

(1)已知:①N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H=-621.5 kJ●mol-1

②N2O4(l)-=N2(g)+2O2(g) △H2=+204.3 kJ●mol-1

则火箭燃料的燃烧反应为2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g) △H=_____.

(2)已知反应N2H4(g)+ 2Cl2(g)N2(g)+4HCl(g),T°C时,向V L恒容密闭容器中加入2 mol N2H4(g)和4 mol Cl2(g) ,测得Cl2和HCl的浓度随时间的关系如图所示。

①0~ 10 min内,用N2(g)表示的平均反应速率v(N2)=_______。

②M点时,N2H4的转化率为______(精确到0.1)%。

③T °C时,达到平衡后再向该容器中加入1.2 mol N2H4(g)、0.4 mol Cl2(g)、0. 8 mol N2 (g)、1.2 mol HCl(g) ,此时平衡______(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。

(3)①在惰性气体中,将黄磷(P4)与石灰乳和碳酸钠溶液一同加入高速乳化反应器中制得NaH2PO2,同时还产生磷化氢(PH3)气体,该反应的化学方程式为________________。

②次磷酸(H3PO2)是一元酸,常温下.1.0 mol●L-1的NaH2PO2溶液pH为8,则次磷酸的Ka=___________。

③用次磷酸钠通过电渗析法制备次磷酸.装置如图2所示。交换膜A属于____(填“阳离子”或“阴离子”)交换膜,电极N的电极反应式为______,当电路中流过3.8528×105库仑电量时.制得次磷酸的物质的量为_____ (一个电子的电量为 1.6×10- 19库仑,NA数值约为6. 02× 1023)。

【答案】-1038.7kJmol-1 0.06mol/(Lmin) 33.3 逆向移动 2P4+3Ca(OH)2+3Na2CO3+6H2O==== 6NaH2PO2+2PH3↑+3CaCO3 1.0×10-2 阳离子 2H2O+2e-=H2↑+2OH- 4mol

【解析】

(1)根据盖斯定律,反应①×2+②即可得火箭燃料的燃烧反应2N2H4(1)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g)△H=(-621.5×2+204.3)kJmol-1=-1038.7kJmol-1;

(2)根据图示,Cl2作为反应物浓度需减小,HCl作为生成物浓度需增大,
①△c(Cl2)=(2-0.8)mol/L=1.2mol/L,v(Cl2)==0.12mol/(Lmin),根据反应速率与计量系数成正比可得v(N2)=v(Cl2)=0.06mol/(Lmin),

②据图可知反应开始时c(Cl2)=2mol/L,投料为2 mol N2H4(g)和4 mol Cl2(g) ,则开始时c(N2H4)=1mol/L,容器体积为2L,设M点 N2H4的转化量为x mol/L,列三段式:

M点Cl2和HCl的浓度相等,则2-2x=4x解得x=mol/L,则N2H4的转化率为=33.3%;

③据图可知反应平衡时c(Cl2)=0.8mol/L,初始c(Cl2)=2mol/L,c(N2H4)=1mol/L,则根据反应方程式N2H4(g)+ 2Cl2(g)N2(g)+4HCl(g)可知,反应中消耗c(Cl2)=1.2mol/L,消耗c(N2H4)=0.6mol/L,生成c(N2)=0.6mol/L,c(HCl)=2.4mol/L,所以平衡时各物质的浓度为c(Cl2)=0.8mol/L,c(N2H4)=0.4mol/L,c(N2)=0.6mol/L,c(HCl)=2.4mol/L,则该温度下的平衡常数K==77.76;

平衡后再向该容器中加入1.2molN2H4(g)、0.4 mol Cl2(g)、0.8molN2(g)、1.2molHCl(g),各物质的浓度变为c(Cl2)=1mol/L,c(N2H4)=1mol/L,c(N2)=1mol/L,c(HCl)=3mol/L,此时Qc==81>K,所以平衡逆向移动;

(3)①该反应中反应物有P4、Ca(OH)2、Na2CO3等、生成物有NaH2PO2、PH3等,据此可知该反应中P元素化合价既升高又降低,发生歧化,升高1价,降低3价,则NaH2PO2和PH3的系数比为3:1,再结合元素守恒可知方程式为:2P4+3Ca(OH)2+3Na2CO3+6H2O==== 6NaH2PO2+2PH3↑+3CaCO3;

②次磷酸(H3PO2)是一元酸,1.0molL-1的 NaH2PO2溶液水解方程式为:H2PO2-+H2O=H3PO2+OH-,pH=8,则c(H+)=10-8mol/L,c(OH-)=c(H3PO2)=10-6mol/L,c(H2PO2-)=(1.0-10-6)mol/L≈1mol/L,Ka==1.0×10-2;

③根据图示可知,产品室产生次磷酸,则电极M应为阳极电解水中的OH-,剩余H+通过交换膜A移向产品室,所以交换膜A为阳离子交换膜;电极N为阴极电解H+,电极N的电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-;电路中流过3.8528×105库仑电量时,转移的电子的物质的量为=4mol,次磷酸根带一个负电荷,氢离子带一个正电荷,所以电解过程中转移1mol电子生成1mol次磷酸,则转移4mol电子时生成4mol次磷酸。

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【题目】一定条件下,体积不变容器中,N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,在反应过程中,反应速率的变化如图所示,下列说法不正确的是( )

A. t1时刻增大c(N2)或c(H2)B. t2时刻加入催化剂

C. t3时刻降低温度D. t4时刻往容器中充入He,以增大体系压强

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【题目】汽车尾气中含有CO、NO等有害气体。

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(2)一种新型催化剂能使NO和CO发生反应:2NO+2CO2CO2+N2。已知增大催化剂的比表面积可提高该反应速率,为了验证温度、催化剂的比表面积对化学反应速率的影响规律,某同学设计了三组实验,部分条件已经填在下表中。

实验编号

t(℃)

NO初始浓度(mol/L)

CO初始浓度(mol/L)

催化剂的比表面积(m2/g)

Ⅰ

280

1.2×10-3

5.80×10-3

82

Ⅱ

280

1.2×10-3

b

124

Ⅲ

350

a

5.80×10-3

82

①请表中数据补充完整:a___________;b___________。

②能验证温度对化学反应速率规律的是实验________填实验序号。

(3)在2L密闭容器内,800℃时反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)体系中,n(NO)随时间的变化如表:

时间(s)

0

1

2

3

4

5

n(NO)(mol)

①用表示从0-2s内该反应的平均速率______。

②能说明该反应已达到平衡状态的是______

a.单位时间内消耗nmol的同时,生成2nmol

b.容器内各物质的浓度保持不变

c. 2v逆(NO)=v正(O2)

d.混合气体的总物质的量不随时间的变化而变化

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【题目】2019年诺贝尔化学奖授予锂离子电池的发明者,LiFePO4是锂离子电池的正极材料。用含锂废渣(主要金属元素的含量:Li 8.50%、Ni 6.55%、Mg 13.24%)制备Li2C2O4,并用其制备LiFePO4部分工艺流程如图(该流程可能造成水体砷污染):

已知:滤液1、滤液2中部分离子的浓度(g·L-1):

Li+

Ni2+

Mg2+

滤液1

22.72

20.68

60.18

滤液2

21.94

7.7×10-3

0.78×10-3

I.制备Li2C2O4

(1)滤渣2的主要成分有__(填化学式)。

(2)Na2C2O4溶液中各离子的浓度由大到小顺序为__。

(3)写出加入Na2C2O4溶液时发生反应的离子方程式:__。

Ⅱ.制备LiFePO4

(4)将电池极Li2C2O4和FePO4置于高温下反应生成LiFePO4和一种温室气体,该反应的化学方程式是___。

(5)LiFePO4需要在高温下成型后才能作为电极,高温成型时要加入少量石墨,则石墨的作用是__(任写一点)。

(6)我国科学家研究零价铁活化过硫酸钠(Na2S2O8)去除废水中的As(Ⅴ),其机制模型如图,其中零价铁与过硫酸钠反应的离子方程式是__。在该模型中得到的铁砷共沉淀物经灼烧(无元素化合价变化)后得到一种磁性化合物,化学式为Fe7As2O14,该物质中二价铁与三价铁的个数比为__。

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【题目】X、Y、Z、Q、E五种元素中,X原子核外的M层中只有两对成对电子,Y原子核外的L层电子数是K层的两倍,Z是地壳内含量最高的元素,Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和, E在元素周期表的各元素中电负性最大。请回答下列问题:

(1)X、Y的元素符号依次为___________、____________;

(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是___________和___________,在水中溶解度较大的是________(填化学式);

(3)Q元素的价电子排布图为___________,在形成化合物时它的最高化合价为_____;

(4)Z与E形成的化合物中,各原子最外层都达到8电子结构,该化合物中心原子采用的轨道杂化方式是____________。

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C.充电过程中左槽溶液逐渐由蓝变黄

D.充电时若转移的电子数为3.01×1023个,左槽溶液中n(H+)的变化量为0.5mol

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A. 按图Ⅰ装置实验,为了更快更清晰地观察到液柱上升,可采用下列方法:用酒精灯加热具支试管

B. 图Ⅱ是图Ⅰ所示装置的原理示意图,图Ⅱ的正极材料是铁

C. 铝制品表面出现白斑可以通过图Ⅲ装置进行探究,Cl-由活性炭区向铝箔表面区迁移,并发生电极反应:2Cl--2e-=Cl2↑

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A.图中d点所示条件下,延长反应时间不能提高CO的转化率

B.反应器中的压强不变,说明反应已经达到平衡状态

C.Δt1=Δt2时,反应物的转化率:b~c段小于a~b段

D.e点CO的转化率为80%,则该温度下平衡常数为K=16

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