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【题目】氮的氢化物——氨,是重要的化工原料,在工农业生产中有广泛的应用。而烟气中的NOx必须脱除(即脱硝)后才能排放。

(1)合成氨原料氢气的一个制备反应为:CO+H2O(g)CO2+H2

①t℃时,往1L密闭容器中充入0.2mol CO和0.3mol水蒸气。反应建立平衡后,体系中c(H2)=0.12mol·L-1。该温度下此反应的平衡常数K=_________(填计算结果)。

②保持温度不变,向上述平衡体系中再加入0.1molCO,当反应重新建立平衡时,水蒸气的总转化率α(H2O)=______________________。

(2)NH3和O2在铂系催化剂作用下从145℃就开始反应:

4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g);

△H=-905kJ·mol-1

不同温度下NO产率如图所示。温度高于900℃时,

NO产率下降的原因____________。

(3)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l);ΔH=-890.3kJ·mol-1

N2(g)+O2(g)=2NO(g); ΔH=+180kJ·mol-1

CH4可用于脱硝,其热化学方程式为______________________。

(4) 以NO2、O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如下图所示,

在使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y,有关电极

反应可表示为_________。

【答案】27.(15分)

(1)①1(3分);②50%(3分);(2)温度高于900℃时,平衡向左移动。(3分)

(3) CH4(g)+4NO(g)=CO2(g)+2N2(g)+2H2O(l),ΔH=-1250.3 kJ·mol-1(3分)

(4)NO2+NO3--e-=N2O5 (3分)

【解析】

试题分析:(1)①根据题意:CO+H2O(g)CO2+H2

初始浓度(mol/L): 0.2 0.3 0 0

变化浓度(mol/L) 0.12 0.12 0.12 0.12

平衡时的浓度(mol/L) 0.08 0.18 0.12 0.12

则K=(0.12×0.12)÷(0.08×0.18)=1.

②保持温度不变,向上述平衡体系中再加入0.1molCO,相当于充入0.3molCO和0.3mol水蒸气,设

H2O的转化了xmol,CO+H2O(g)CO2+H2

初始浓度(mol/L): 0.3 0.3 0 0

变化浓度(mol/L) x x x x

平衡时的浓度(mol/L) 0.3-x 0.3-x x x

则K=x2÷(0.3-x)2=1,x=0.15,水蒸气的总转化率α(H2O)=0.15÷0.3×100%=50%.

(2)对于放热反应,温度升高,化学平衡向逆向移动,反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)△H<0,所以温度高于900℃时,平衡向左移动,NO产率下降的原因。

(3)①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l);ΔH=-890.3kJ·mol-1,②N2(g)+O2(g)=2NO(g); ΔH=

+180kJ·mol-1,根据盖斯定律,ΔH=①-②×2=-890.3-180×2=-1250.3 kJ·mol-1,所以CH4脱硝的热化学方程式为CH4(g)+4NO(g)=CO2(g)+2N2(g)+2H2O(l),ΔH=-1250.3 kJ·mol-1。

(4)以NO2、O2、熔融NaNO3组成的燃料电池是原电池,在使用过程中石墨I电极通入的是NO2气体,石墨Ⅰ是原电池的负极,NO2发生氧化反应生成一种氧化物Y,则Y为N2O5,所以电极反应可表示为NO2+NO3--e-=N2O5

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