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17.以烃A或苯合成高分子化合物PMLA的路线如下:

已知:R-CH2OH$\stackrel{琼斯试剂}{→}$R-COOH
(1)A的化学式为C4H6,其核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为2:1,A的名称为1,3-丁二烯,A的链状同分异构体有2种(不包括A).
(2)由F转化为H2MA的反应类型是加成反应.
(3)1mol有机物F与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下的CO244.8L,F有顺反异构,其反式结构简式是
(4)C的结构简式是.
(5)E与NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式是.
(6)聚酯PMLA有多种结构,写出由H2MA制PMLA的化学方程式等.(任写一种)

分析 1 mol有机物F与足量NaHC03溶液反应生成标准状况下的C02 44.8L,二氧化碳为2mol,说明F分子中有2个羧基,F有顺反异构,所以F中还有碳碳双键,则F为HOOC-CH=CH-COOH,由F、H2MA的分子式可知,F与水发生加成反应生成H2MA为,H2MA发生缩聚反应得到PMLA为等,从E到H2MA发生卤代烃的水解反应、酸化,则E为,由B到E中官能团的变化可知,B为ClCH2CH=CHCH2Cl,B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为,C与HCl发生加成反应生成D为,D与琼斯试剂反应得到G,A的化学式为C4H6,其核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为2:1,结合转化关系可知A为CH2=CHCH=CH2,据此解答

解答 1 mol有机物F与足量NaHC03溶液反应生成标准状况下的C02 44.8L,二氧化碳为2mol,说明F分子中有2个羧基,F有顺反异构,所以F中还有碳碳双键,则F为HOOC-CH=CH-COOH,由F、H2MA的分子式可知,F与水发生加成反应生成H2MA为,H2MA发生缩聚反应得到PMLA为等,从E到H2MA发生卤代烃的水解反应、酸化,则E为,由B到E中官能团的变化可知,B为ClCH2CH=CHCH2Cl,B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为,C与HCl发生加成反应生成D为,D与琼斯试剂反应得到G,A的化学式为C4H6,其核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为2:1,结合转化关系可知A为CH2=CHCH=CH2.
(1)A为CH2=CHCH=CH2,名称为1,3-丁二烯,A的链状同分异构体有:HC≡CCH2CH3,CH3C≡CCH3,
故答案为:1,3-丁二烯;2;
(2)由F转化为H2MA的反应类型是加成反应,故答案为:加成反应;
(3)F为HOOC-CH=CH-COOH,其反式结构简式是,故答案为:;
(4)C的结构简式是,故答案为:;
(5)E()中羧基、氯原子均与氢氧化钠发生反应,E与氢氧化钠溶液的反应化学方程式为,
故答案为:;
(6)由H2MA制PMLA发生脱水缩合反应,化学方程式为:等,
故答案为:等.

点评 本题考查有机物的推断与合成,根据F的分子式与生成二氧化碳确定F的结构是关键,结合分子式推断H2MA的结构,再结合B到E中官能团的变化综合分析推断,侧重考查学生分析推理能力,熟练掌握官能团的性质与转化,难度中等.

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(2)漂白粉溶于水后,受空气中的CO2作用,即产生有漂白、杀菌作用的次氯酸,化学反应方程式为Ca(ClO)2+CO2+H2O═CaCO3↓+2 HClO.
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(4)F原子的外围电子排布式为3d104s1,F晶体的堆积方式为④(填序号:①简单立方堆积,②体心立方堆积,③六方最密堆积,④面心立方密集堆积).
(5)E的离子可以形成多种配合物,将ECl3溶液蒸发浓缩,析出深绿色晶体.该晶体中E3+、Cl-、H2O的物质的量之比为1:3:6,且E的配位数为6,向1.0mol该晶体的溶液中加入足量AgNO3溶液产生143.5g沉淀,则配合物的化学式为[Cr(H2O)4Cl2]Cl•2H2O.
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(不需化简,阿伏加德罗常数为NA)

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5.下列化学用语表示不正确的是(  )
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6.“张-烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录.该反应可高效合成五元环状化合物:

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7.某兴趣小组设计SO2实验方案做以下化学实验.
Ⅰ.实验方案一
(1)将SO2通入水中形成“SO2─饱和H2SO3溶液”体系,此体系中存在多个含硫元素的平衡,分别用平衡方程式表示为SO2+H2O H2SO3; H2SO3 H++HSO3-;HSO3- H++SO32-.
(2)已知:葡萄酒中有少量SO2可以做抗氧化剂[我国国家标准(GB2760-2014)规定葡萄酒中SO2的残留量≤0.25g/L].
利用SO2的漂白性检测干白葡萄酒(液体为无色)中的SO2或H2SO3.设计如下实验:

实验结论:干白葡萄酒不能使品红溶液褪色,原因为:干白中二氧化硫或亚硫酸含量太少.
Ⅱ.实验方案二
如下图是在实验室进行二氧化硫制备与性质实验的组合装置,部分固定装置未画出.

(1)装置B中试剂X是浓硫酸,装置D中盛放NaOH溶液的作用是吸收未反应的SO2,防止污染空气.
(2)关闭弹簧夹2,打开弹簧夹1,注入硫酸至浸没三颈烧瓶中固体,检验SO2与Na2O2反应是否有氧气生成的方法是将带火星的木条放在D试管口处,看木条是否复燃.
(3)关闭弹簧夹1后,打开弹簧夹2,残余气体进入E、F中,能说明I-还原性弱于SO2的现象为E中溶液蓝色褪去;发生反应的离子方程式是SO2+I2+2H2O=2I-+SO42-+4H+.
Ⅲ.实验方案三
用电化学法模拟工业处理S02.将硫酸工业尾气中的S02通入下图装置(电极均为惰性材料)进行实验,可用于制备硫酸,同时获得电能,

(1)M极发生的电极反应式为SO2+2H2O-2e -═SO42-+4H+.
(2 ) 若使该装置的电流强度达到2.0A,理论上每分钟应向负极通入标准状况下气体的体积为0.014L(已知:1个e所带电量为1.6×10-19C).

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