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20.(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O(M=392g•mol-1)又称莫尔盐,简称FAS,其俗名来源于德国化学家莫尔(Karl Friedrich Mohr).它是浅蓝绿色结晶或粉末,对光敏感,在空气中会逐渐风化及氧化,可溶于水,几乎不溶于乙醇.某实验小组利用工业废铁屑制取莫尔盐,并测定其纯度.
Ⅰ.莫尔盐的制取

回答下列问题:
(1)步骤②必须在剩余少量铁屑时进行过滤,其原因是Fe+2Fe3+=3Fe2+.(用离子方程式表示)
(2)制取的莫尔盐最后要用b洗涤(填字母编号),其目的是:除去晶体表面水分,加速晶体的干燥,防止其氧化变质.
a.蒸馏水             b.乙醇                 c.滤液
(3)从图中选取必须用的仪器连接成实验室制取(NH4)2SO4溶液的装置,连接的顺序(用接口字母表示)是a、d、e、f.

Ⅱ.FAS纯度测定
为测定FAS纯度,取m g样品配制成500mL溶液,根据物质组成,甲、乙两位同学设计了如下两个实验方案.
(1)甲方案:取20.00mLFAS溶液,用0.1000mol•L-1的酸性K2Cr2O7溶液进行滴定.
i)写出此反应的离子方程式:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O.
ii) 滴定时必须选用的仪器是①④⑤⑥.

(2)乙方案:取20.00mLFAS溶液进行如下实验.[待测液]$\stackrel{足量的BaCl_{2}溶液}{→}$ $\stackrel{过滤}{→}$ $\stackrel{洗涤}{→}$ $\stackrel{干燥}{→}$ $\stackrel{称量}{→}$[wg固体]
列出计算FAS晶体纯度的代数式$\frac{392×25W}{2×233m}$×100%(不用计算出结果).
(3)已知实验操作都正确,却发现甲方案的测定结果总是小于乙方案,其可能的原因是Fe2+被空气部分氧化,设计简单的化学实验验证上述推测取少量FAS溶液,加入少量KSCN溶液,若溶液变为红色,说明Fe2+已被空气部分氧化.

分析 废铁屑加稀硫酸溶解,得到硫酸亚铁溶液A,加硫酸铵晶体共同溶解,经过蒸发浓缩、冷却晶体、过滤、洗涤、干燥得到莫尔盐,以此分析解答,
Ⅰ.(1)亚铁离子易被氧化,少量铁还原氧化生成的Fe3+;
(2)乙醇易挥发,少量酒精来洗去晶体表面杂质;
(3)制取的氨气与硫酸反应生成硫酸铵,剩余的氨气用水吸收;
Ⅱ.(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O(M=392g•mol-1)又称莫尔盐,简称FAS,
(1)i).取20.00mLFAS溶液,用0.1000mol•L-1的酸性K2Cr2O7溶液进行滴定,发生的氧化还原反应,亚铁离子被重铬酸钾氧化为铁离子,生成铬离子:
ii).注意是滴定时选用的仪器,不是配制溶液需要仪器,所以应该选用酸式滴定管、锥形瓶、铁架台及铁夹;
(2)依据定量关系计算,(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O~2SO42-~2BaSO4;
(3)实验操作都正确,却发现甲方案的测定结果总是小于乙方案可能是亚铁离子被空气中氧气氧化,利用铁离子遇到KSCN溶液变红色设计实验检验是否被氧化.

解答 解:Ⅰ.(1)亚铁离子易被氧化,少量铁还原氧化生成的Fe3+,反应的离子方程式为:Fe+2Fe3+=3Fe2+,
故答案为:Fe+2Fe3+=3Fe2+;
(2)乙醇易挥发,用少量酒精来洗去晶体表面杂质,用水会使摩尔盐溶解损失,用滤液会带入杂质,用乙醇会除去晶体表面水分,加速晶体的干燥,防止其氧化变质,
故答案为:b;除去晶体表面水分,加速晶体的干燥,防止其氧化变质;
(3)制取的氨气与硫酸反应生成硫酸铵,剩余的氨气用水吸收,故连接顺序为a→d→e→f,
故答案为:a、d、e、f;
Ⅱ.(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O(M=392g•mol-1)又称莫尔盐,简称FAS,
(1)i).取20.00mLFAS溶液,用0.1000mol•L-1的酸性K2Cr2O7溶液进行滴定,发生的氧化还原反应,亚铁离子被重铬酸钾氧化为铁离子,生成铬离子,反应的离子方程式为:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,
故答案为:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O;
ii)酸性K2Cr2O7溶液具有强氧化性,应该使用①酸式滴定管,盛装待测液需要使用④锥形瓶,滴定管需要固定,用到⑤铁架台及⑥铁夹
故答案为:①④⑤⑥;
(2)取m g样品配制成500mL溶液,取20.00mLFAS溶液进行实验,生成硫酸钡质量为wg,依据定量关系计算,
(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O~2SO42-~2BaSO4 ,
      1                        2
       n                       $\frac{w}{233}$mol
n=$\frac{w}{2×233}$mol,
则500mL溶液中为$\frac{w}{2×233}$mol×$\frac{500}{20}$,
FAS晶体纯度的代数式:$\frac{392×25W}{2×233m}$×100%,
故答案为:$\frac{392×25W}{2×233m}$×100%;
(3)已知实验操作都正确,却发现甲方案的测定结果总是小于乙方案,其可能的原因是Fe2+被空气部分氧化,设计简单的化学实验验证上述推测的实验过程为:取少量FAS溶液,加入少量KSCN溶液,若溶液变为红色,说明Fe2+已被空气部分氧化,
故答案为:Fe2+被空气部分氧化,取少量FAS溶液,加入少量KSCN溶液,若溶液变为红色,说明Fe2+已被空气部分氧化.

点评 本题考查制备实验方案的设计、滴定实验过程分析应用,综合性较强,注意结合题给信息和装置特点及物质的性质分析,题目难度中等.

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