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【题目】研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO,反应的热化学方程式如下:

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1 反应Ⅰ

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2 =+41.2kJmol-1 反应Ⅱ

某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:

T(K)

催化剂

CO2转化率(%)

甲醇选择性(%)

543

Cat.1

12.3

42.3

543

Cat.2

10.9

72.7

553

Cat.1

15.3

39.1

553

Cat.2

12.0

71.6

[备注]Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比

(1)研究证实,CO2可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,则生成甲醇的电极反应式是_________________。

(2)从表中实验数据可以分析出,提高CO2转化成CH3OH的选择性的方法有______________。

(3)能说明反应Ⅱ已经达到平衡状态的是_____________。

A.混合气体的平均相对分子质量不变

B.混合气体的密度不变

C.v(H2)正>v(CO)正

D.n(CO)/n(H2)不变

(4)在恒容密闭容器中,由CO2和H2进行反应I合成甲醇,在其它条件不变的情况下,探究温度对化学平衡的影响,实验结果如图。

①△H1_________0(填“>”、“<”或“=”)

②有利于提高CO2平衡转化率的措施有___________(填标号)。

A.降低反应温度

B.投料比不变,增加反应物的浓度

C.增大CO2和H2的初始投料比

D.混合气体中掺入一定量惰性气体(不参与反应span>)

(5)在T1温度时,将1.00molCO2和3.00molH2充入体积为1.00L的恒容密闭容器中,容器起始压强为P0,仅进行反应I。

①充分反应达到平衡后,若CO2转化率为a,则容器内的压强与起始压强之比为________(用a表示)。

②若经过3h反应达到平衡,平衡后,混合气体物质的量为3.00mol,则该过程中H2的平均反应速率为____________(保留三位有效数字);平衡常数K可用反应体系中气体物质分压表示,即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数。则上述反应压力平衡常数KP为____________(用P0表示,并化简)。

【答案】(1)CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O(2分)

(2)使用Cat2催化剂(或理想催化剂) 温度为543K(或降低温度)(2分)

(3)D(1分)

(4)①<(1分)②A(1分)

(5)①(2分)②0.5mol·L-1·h-1(1分)(2分)

【解析】

试题分析:

(1)利用CO2在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,此时发生的反应为还原反应,则生成甲醇的反应发生在阴极,该电极反应式是CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O。

(2)从表中实验数据可以分析出,使用相同催化剂时温度降低CO2转化成CH3OH的选择性较好,另外在相同温度下,使用Cat.2催化剂CO2转化成CH3OH的选择性好,故提高CO2转化成CH3OH的选择性应选择使用Cat2催化剂(或理想催化剂或温度为543K(或降低温度);

(3)反应ⅡCO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2 =+41.2kJmol-1为气体系数相等的吸热反应。A.反应前后气体的总物质的量不变,总质量不变,则混合气体的平均相对分子质量一直不变,则不能判断反应是否已达平衡状态;B.反应前后气体的总质量不变,体积也不变,则混合气体的密度不变,则不能判断反应是否已达平衡状态;C.都为正反应速率,不能判断反应是否已达平衡状态;D.n(CO)/n(H2)不变,则n(CO)、n(H2)不再改变,反应已达平衡状态;故选D。

(4)①温度T2达到平衡时需要的时间短,可知反应速率快,对应的温度T2>T1,但此时水蒸气的含量降低,可知升高温度平衡逆向移动,故△H1<0;②A.降低反应温度平衡正向移动,有得提高CO2的平衡转化率,正确;B.恒压条件下,投料比不变,增加反应物的浓度,不改变平衡的移动方向,无法提高CO2的转化率,错误;C.恒压条件下,增大CO2和H2的初始投料比,平衡正向移动,H2的转化率提高,但CO2的转化率降低,错误;D.混合气体中掺入一定量惰性气体,不改变平衡的移动方向,无法提高CO2的转化率,错误;答案为A。

(5)在T1温度时,将1.00molCO2和3.00molH2充入体积为1.00L的恒容密闭容器中,容器起始压强为P0,仅进行反应I。

①由化学平衡的三段模式法计算可知,

CO2 (g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)

起始 1 3 0 0

变化 a 3a a a

平衡 1-a 3-3a a a

根据相同条件下气体的压强之比等于物质的量之比,

则容器内的压强与起始压强之比为=(1-a+3-3a+a+a):(1+3)=(2-a):2,

②若经过3h反应达到平衡,平衡后,混合气体物质的量为3.00mol,即(1-a+3-3a+a+a)=3.00mol,解得a=0.5mol,则该过程中H2的平均反应速率为=0.500mol·L-1·h-1;该温度下反应的化学平衡常数K为=0.148(L·mol-1)2;CO2的平衡分压为P0,H2的平衡分压为P0,CH3OH的平衡分压为P0,H2O的平衡分压为P0,上述反应压力平衡常数KP为=。

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