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    19．为探讨化学平衡移动原理与氧化还原反应规律的联系，某同学通过改变浓度研究“2Fe3++2I-?2Fe2++I2”反应中Fe3+和Fe2+的相互转化．实验如下：

    （1）待实验I溶液颜色不再改变时，再进行实验II，目的是使实验I的反应达到平衡状态．
    （2）iii是ii的对比试验，目的是排除有ii中溶液稀释，c（Fe2+）降低造成的影响．
    （3）i和ii的颜色变化表明平衡逆向移动，Fe2+向Fe3+转化．用化学平衡移动原理解释原因：i中Ag+消耗I-：Ag+（aq）+I-（aq）?AgI（s），I-浓度下降，使平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2逆向移动；ⅱ中增大Fe2+浓度，同样平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2逆向移动．
    （4）根据氧化还原反应的规律，该同学推测“2Fe3++2I-?2Fe2++I2”i中Fe2+向Fe3+转化的原因：外加Ag+使c（I-）降低，导致I-的还原性弱于Fe2+，用如图1装置（a、b均为石墨电极）进行实验验证．
     ①K闭合时，指针向右偏转，b作正极．
     ②当指针归零（反应达到平衡）后，向U型管左管滴加0.01mol/L AgNO3溶液，产生的现象证实了其推测，该现象是左侧溶液颜色褪色，有黄色沉淀生成，电流计指针向左偏转．
    （5）按照（4）的原理，该同学用图2装置进行实验，证实了 ii中Fe2+向Fe3+转化的原因，
    ①转化原因是c（Fe2+）升高，导致Fe2+的还原性强于I-．
    ②与（4）实验对比，不同的操作是当指针归零后，不向左管滴加AgNO3溶液，而是向右管加入1mL1mol•L-1FeSO4溶液．
    （6）实验I中，还原性：I-＞Fe2+；而实验II中，还原性：Fe2+＞I-，将（3）和（4）、（5）作对比，得出的结论是该反应为可逆的氧化还原反应，在平衡时，通过改变物质的浓度，可以改变物质的氧化、还原能力，并影响平衡移动．

    分析 （1）待实验I溶液颜色不再改变时，再进行实验II，目的是使实验I的反应达到化学平衡状态；
    （2）根据实验iii和实验ii的对比可以看出是为了排除有ii中水造成溶液中离子浓度改变的影响；
    （3）加入AgNO3，Ag+与I-生成AgI黄色沉淀，I-浓度降低，2Fe3++2I-?2Fe2++I2平衡逆向移动； 
    （4）加入FeSO4，Fe2+浓度增大，平衡逆移；
    ①K闭合时，指针向右偏转，可知b极Fe3+得到电子，作正极；
    ②当指针归零（反应达到平衡）后，向U型管左管中滴加0.01mol/L AgNO3溶液，若生成黄色沉淀，可知I-浓度降低，2Fe3++2I-?2Fe2++I2平衡逆向移动；
    （5）①Fe2+浓度增大，还原性增强；
    ②与（4）实验对比，不同的操作是当指针归零（反应达到平衡）后，向U型管右管中滴加0.01mol/L FeSO4溶液；
    （6）将（3）和（4）、（5）作对比，可知氧化性、还原性与浓度有关．

    解答 解：（1）待实验I溶液颜色不再改变时，再进行实验II，目的是使实验I的反应达到化学平衡状态，否则干扰平衡移动的判断，故答案为：化学平衡状态；
    （2）由实验iii和实验ii的对比可知，对比实验的目的是为了排除有ii中水造成溶液中离子浓度改变的影响，故答案为：溶液稀释，c（Fe2+）降低；
    （3）加入AgNO3，Ag+与I-生成AgI黄色沉淀，I-浓度降低，2Fe3++2I-?2Fe2++I2平衡逆向移动，可知Fe2+向Fe3+转化，
    故答案为：i中Ag+消耗I-：Ag+（aq）+I-（aq）?AgI（s），I-浓度下降，使平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2逆向移动；ⅱ中增大Fe2+浓度，同样平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2逆向移动； 
    （4）加入FeSO4，Fe2+浓度增大，平衡逆移；
    ①K闭合时，指针向右偏转，右侧为正极，可知b极Fe3+得到电子，则b作正极，
    故答案为：正；
    ②当指针归零（反应达到平衡）后，向U型管左管中滴加0.01mol/L AgNO3溶液，若生成黄色沉淀，I-浓度降低，2Fe3++2I-?2Fe2++I2平衡逆向移动，指针向左偏转，也可证明推测Fe2+向Fe3+转化，
    故答案为：左侧溶液颜色褪色，有黄色沉淀生成，电流计指针向左偏转；
    （5）①转化的原因为Fe2+浓度增大，还原性增强，使Fe2+还原性强于I-，故答案为：Fe2+浓度增大，还原性增强，使Fe2+还原性强于I-；
    ②与（4）实验对比，不同的操作是当指针归零（反应达到平衡）后，向U型管右管中滴加0.01mol/L FeSO4溶液，Fe2+向Fe3+转化，
    故答案为：当指针归零后，不向左管滴加AgNO3溶液，而是向右管加入1mL1mol•L-1FeSO4溶液；
    （6）将（3）和（4）、（5）作对比，得出的结论是该反应为可逆的氧化还原反应，在平衡时，通过改变物质的浓度，可以改变物质的氧化、还原能力，并影响平衡移动，
    故答案为：该反应为可逆的氧化还原反应，在平衡时，通过改变物质的浓度，可以改变物质的氧化、还原能力，并影响平衡移动．

    点评 本题为2015年北京高考真题，侧重原电池、氧化还原反应及平衡移动的综合考查，把握平衡移动的影响因素及物质的性质为解答的关键，对分析与实验能力要求较高，题目难度较大．

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    ①下列说法能判断该反应达到化学平衡状态的是BCD．
    A．H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍
    B．H2的体积分数不再改变
    C．体系中混合气体的密度不再改变
    D．体系中气体的平均摩尔质量不再改变
    ②比较A、B、C三点化学反应速率由大到小顺序是υ（C）＞υ（B）＞υ（A）．
    ③若达到化学平衡状态A时，容器的体积为20L．如果反应开始时仍充入10molCO和20molH2，则在平衡状态B时容器的体积V（B）=4L．
    （3）已知2CH4（g）+O2（g）=2CO（g）+4H2（g）△H=a KJ/mol
    CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）△H=b KJ/mol
    试写出由CH4和O2制取甲醇的热化学方程式2CH4（g）+O2（g）=2CH3OH（g）△H=（a+2b）kJ/mol．

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