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【题目】A、B、C、D、E是元素周期表中原子序数依次增大的前四周期元素。A、B、C同周期,且A元素原子核外s能级有1个未成对电子;C元素的原子序数比B多1,且C元素的原子核外p电子比s电子少1;D元素的原子价电子有6个未成对电子,它的一种化合物常用于检验酒驾;E元素的原子序数为27。请回答下列问题:

(1)第一电离能介于A和C之间的同周期元素有________________(填元素符号)。

(2)C元素的最高价氧化物所对应的水化物在水溶液中能完全电离,电离所得阴离子的空间构型为____________,写出任意一种与该阴离子互为等电子体的微粒的化学式___________。

(3)与B元素同主族的元素硅,其四卤化物的沸点和铅的二卤化物熔点如图所示:

①SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是_________________________。

②结合PbX2的熔点的变化规律,推断如下物质的熔点高低:NaCl_______MgO(填“<”、“>”或“=”)。

(4)元素D可以形成如图所示的配合物,该配合物中所含化学键的类型不包括________(填字母)。

a、极性共价键 b、非极性共价键 c、配位键 d、离子键

e、金属键 f、σ键 g、π键

(5)已知E3+可形成配位数为6的配合物。现有橙黄色和紫红色两种E的配合物,其组成均可表示为ECl3·nNH3。为测定这两种配合物晶体的化学式,设计了如下实验:

a.分别取等质量的两种晶体的样品配成溶液;

b.向两种溶液中分别滴入AgNO3溶液,均产生白色沉淀;

c.沉淀完全后分别过滤,经洗涤干燥后称量,发现紫红色晶体产生沉淀的质量与橙黄色晶体产生沉淀的质量之比为2∶3 。则紫红色晶体的化学式为______________(用配合物的形式写出化学式,且E用元素符号表示,n用具体数字表示)。

【答案】Be、B、C、O 平面三角形 CO32- 或SO3 组成和结构相似的分子,随着相对分子质量增大,范德华力增强,沸点升高 < e [Co(NH3)5Cl]Cl2

【解析】

A、B、C、D、E是元素周期表中原子序数依次增大的前四周期元素。D元素的原子价电子有6个未成对电子,只能属于过渡元素,价电子排布式为3d54s1,故D为Cr;E元素的原子序数为27,故E为Co;C元素的原子核外p电子比s电子少1,核外电子排布式为1s22s22p3,故C为N元素。A、B、C同周期,C元素的原子序数比B多1,则B为C元素;A元素原子核外s能级有1个未成对电子,则A为Li元素。

(1)同周期元素,随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,但IIA族、VA族的第一电离能高于同周期相邻元素;

(2)C元素的最高价氧化物的水化物在水溶液中能完全电离,阴离子为NO3-,结合价层电子对数=σ键电子对数+(a-xb)计算判断,结合等电子体的概念分析判断;

(3)①SiX4组成结构相似,均为分子晶体,随着相对分子质量增大,分子间作用力增大,熔沸点升高;②由图可知,PbX2的化学式相似,但PbF2和PbCl2的熔点比PbBr2和PbI2的高,说明它们的晶体类型不同,结合各种类型的晶体的熔点高低的判断方法判断;

(4)碳原子之间形成非极性键,C与H原子、O原子之间形成极性键,水分子中O、H原子之间也形成极性键,O原子与Cr之间形成配位键,内界配离子与外界氯离子之间形成离子键,单键为σ键,双键含σ键、π键;

(5)Co3+的配位数均为6,往待测溶液中滴入AgNO3溶液,均产生白色沉淀,则有氯离子在配合物的外界。两份沉淀,经洗涤干燥后称量,紫红色晶体产生沉淀的质量与橙黄色晶体产生沉淀的质量之比为2∶3,可知紫红色晶体中有2个氯离子在外界,橙黄色晶体中有3个氯离子在外界,据此推断化学式。

根据上述分析,A为Li元素,B为C元素,C为N元素,D为Cr元素,E为Co元素。

(1)同周期元素,随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,但IIA族、VA族的第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能:N>O>C>Be>B>Li,第一电离能介于A和C之间的同周期元素有Be、B、C、O,故答案为:Be、B、C、O;

(2)C元素的最高价氧化物的水化物在水溶液中能完全电离,阴离子为NO3-,NO3-中N原子价层电子对数=3+=3,无孤电子对,VSEPR模型即为离子空间构型,即NO3-的空间构型为:平面正三角形;与该阴离子互为等电子体的微粒,可以用S原子替换N原子与1个单位负电荷,可以用C原子、1个单位负电荷替换N原子,两种等电子体微粒为SO3、CO32-等,故答案为:平面正三角形;SO3(或CO32-);

(3)①SiX4熔沸点逐渐升高,SiX4组成和结构相似,均为分子晶体,随着相对分子质量增大,分子间作用力增大,熔沸点升高,故答案为:SiX4都为组成和结构相似的分子,随着相对分子质量增大,分子间作用力增强,沸点升高;

②由图可知,PbX2的化学式相似,但PbF2和PbCl2的熔点比PbBr2的高,说明PbF2和PbCl2为离子晶体,PbBr2和PbI2的熔点递变规律与SiX4的熔点递变规律相似,即PbBr2和PbI2为分子晶体。离子晶体中离子的电荷越多,离子半径越小,晶格能越大,熔点越高,因此熔点:NaCl<MgO,故答案为:<;

(4)碳原子之间形成非极性键,C与H原子、O原子之间形成极性键,水分子中O、H原子之间也形成极性键,O原子与Cr之间形成配位键,内界配离子与外界氯离子之间形成离子键,单键为σ键,双键含σ键、π键,没有金属键,故答案为:e;

(5)Co3+的配位数均为6,往待测溶液中滴入AgNO3溶液,均产生白色沉淀,则有氯离子在配合物的外界。两份沉淀,经洗涤干燥后称量,紫红色晶体产生沉淀的质量与橙黄色晶体产生沉淀的质量之比为2∶3,可知紫红色晶体中外界含2个氯离子,橙黄色晶体中外界含3个氯离子,则紫红色晶体的化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2,故答案为:[Co(NH3)5Cl]Cl2。

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0

10

20

30

40

50

NO

1.00

0.58

0.40

0.40

0.48

0.48

N2

0

0.21

0.30

0.30

0.36

0.36

CO2

0

0.21

0.30

0.30

0.36

0.36

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