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【题目】硫酸锰是一种重要的化工中间体,是锰行业研究的热点。一种以高硫锰矿(主要成分为含锰化合物及FeS)为原料制备硫酸锰的工艺流程如下:

已知:①“混合焙烧”后烧渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。

②金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系如图所示(25℃):

③此实验条件下Mn2+开始沉淀的pH为7.54;当离子浓度≤105mol·L1时,可认为离子沉淀完全。

请回答:

(1)传统工艺处理高硫锰矿时,不经“混合焙烧”,而是直接用H2SO4浸出,其缺点为____。

(2)“氧化”时,发生反应的离子方程式为____。若省略“氧化”步骤,造成的后果是____。

(3)“中和除杂”时,生成沉淀的主要成分为____(填化学式)。

(4)“氟化除杂”时,若使溶液中的Mg2+和Ca2+沉淀完全,需维持c(F-)不低于____。(已知:Ksp(MgF2)=6.4×1010;Ksp(CaF2)=3.6×1012)

(5)“碳化结晶”时,发生反应的离子方程式为_____。

(6)用惰性电极电解MnSO4溶液可制备MnO2,电解过程中阳极的电极反应式为____。

【答案】产生硫化氢等气体,污染环境 MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O Fe2+与Mn2+沉淀区有重叠,造成Mn2+损失(或Fe2+去除不完全,影响产品纯度) Fe(OH)3、Al(OH)3 8×103mol·L1 Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O Mn2++2H2O2e=MnO2+4H+

【解析】

高硫锰矿(主要成分为含锰化合物及FeS)与氧化锰矿混合焙烧,得到MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO,加入硫酸,得到Mn2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+的酸性溶液,加入二氧化锰将亚铁离子氧化为铁离子便于除去,再加入碳酸钙中和,将铁离子与铝离子以氢氧化物的形式除去,加入MnF2除杂,使溶液中的Mg2+沉淀完全,此时溶液中的金属离子为锰离子,加入碳酸铵发生Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O,加入硫酸溶解硫酸锰,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸锰的水合物,据此分析。

(1)高锰矿含有FeS,传统工艺处理高硫锰矿时,不经“混合焙烧”,而是直接用H2SO4浸出,产生硫化氢等气体,污染环境;故答案为:产生硫化氢等气体,污染环境;

(2)氧化时用二氧化锰氧化亚铁离子,离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O;若省略“氧化”步骤,根据图表Fe2+与Mn2+沉淀区有重叠,造成Mn2+损失(或Fe2+去除不完全,影响产品纯度);故答案为:MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O;Fe2+与Mn2+沉淀区有重叠,造成Mn2+损失(或Fe2+去除不完全,影响产品纯度);

(3)“中和除杂”时,铁离子与铝离子与加入的碳酸根离子之间发生双水解反应得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀;故答案为:Fe(OH)3、Al(OH)3;

(4)已知:Ksp(MgF2)=6.4×1010,若使溶液中的Mg2+沉淀完全,需维持c(F)不低于,故答案为:8×103mol·L1;

(5)“碳化结晶”时,发生反应的离子方程式为:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O;

故答案为:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O;

(6)用惰性电极电解MnSO4溶液可制备MnO2,电解过程中阳极发生氧化反应,元素化合价升高,故为硫酸锰失去电子生成二氧化锰,电极反应式为:Mn2++2H2O2e=MnO2+4H+,故答案为:Mn2++2H2O2e=MnO2+4H+。

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【题目】由于温室效应和资源短缺等问题,如何降低大气中的CO2含量并加以开发利用,引用了各界的普遍重视。目前工业上有一种方法是用CO2生产燃料甲醇。一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),该反应的能量变化如图所示:

(1)上述反应平衡常数K的表达式为_______________,温度降低,平衡常数K_______(填“增大”、“不变”或“减小”)。

(2)在体积为2 L的密闭容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,测得CO2的物质的量随时间变化如下表所示。从反应开始到5 min末,用氢气浓度变化表示的平均反应速率v(H2)=_______。

t/min

0

2

5

10

15

n(CO2)/mol

1

0.75

0.5

0.25

0.25

(3)下列条件能使上述反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的是_______(填写序号字母)

a.及时分离出CH3OH气体

b.适当升高温度

c.保持容器的容积不变,再充入1 mol CO2和3 mol H2

d.选择高效催化剂

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【题目】等物质的量的X(g)与Y(g)在密闭容器中进行反应:X(g)+2Y(g) 3Z(g)+Q(s) △H>0,下列叙述正确的是

A.当容器中X与Y的物质的量之比满足1∶2时反应达到平衡

B.达到平衡时X的转化率为25%,则平衡常数K为9/4

C.达到平衡后,反应速率2v正(Y)=3v逆(Z)

D.达到平衡后,加入Q,平衡逆向移动

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A.若溶液中含有硫酸根,则可能含有K+

B.若溶液中含有亚硫酸根,则一定含有K+

C.溶液中可能含有Fe3+

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【题目】钛被称为继铁、铝之后的第三金属,请回答下列问题:

(1)金红石(TiO2)是钛的主要矿物之一,基态Ti原子价层电子的排布图为__,基态O原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为__形。

(2)以TiO2为原料可制得TiCl4,TiCl4的熔、沸点分别为205K、409K,均高于结构与其相似的CCl4,主要原因是__。

(3)TiCl4可溶于浓盐酸得H2[TiCl6],向溶液中加入NH4Cl浓溶液可析出黄色的(NH4)2[TiCl6]晶体。该晶体中微观粒子之间的作用力有__。

A.离子键 B.共价键 C.分子间作用力 D.氢键 E.范德华力

(4)TiCl4可与CH3CH2OH、HCHO、CH3OCH3等有机小分子形成加合物。上述三种小分子中C原子的VSEPR模型不同于其他分子的是__,该分子中C的轨道杂化类型为__。

(5)TiO2与BaCO3一起熔融可制得钛酸钡。

①BaCO3中阴离子的立体构型为__。

②经X射线分析鉴定,钛酸钡的晶胞结构如图所示(Ti4+、Ba2+均与O2-相接触),则钛酸钡的化学式为___。

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A.装置①制备乙酸乙酯

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下列说法正确的是( )

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B.聚丙烯半透膜允许阳离子从右往左通过

C.如果电极II为活性镁铝合金,则负极区会逸出大量气体

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(1)请将其中代表Na+的圆圈涂黑(不必考虑体积大小),以完成NaCl晶体的结构示意图_____________。

(2)在晶体中,每个Na+的周围与它最接近且距离相等的Na+共有________个。

(3)晶体中每一个重复的结构单元叫晶胞。在NaCl晶胞中正六面体的顶角上、面上、棱上的Na+或Cl-为该晶胞与其相邻的晶胞所共有,一个晶胞中Cl-的个数等于________,即________(填计算式);Na+的个数等于________,即________(填计算式)。

(4)设NaCl的摩尔质量为M g/mol,食盐晶体的密度为ρ g/cm3,阿伏加德罗常数为NA,食盐晶体中两个距离最近的钠离子间的距离为________cm。

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