（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。
（1）Fe2+基态核外电子排布式为 。
（2）科学研究表明用TiO2作光催化剂可将废水中CN-转化为OCN-、并最终氧化为N2、CO2。OCN-中三种元素的电负性由大到小的顺序为 。
（3）与CN-互为等电子体的一种分子为 （填化学式）；1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为 。
（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl4，据此可以判断Fe(CO)5晶体属于 （填晶体类型）。
（5）铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构，其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成。已知小立方体如图所示。
该合金的化学式为 。
B．[实验化学]
工业上常用水杨酸与乙酸酐反应制取解热镇痛药阿司匹林（乙酰水杨酸）。
【反应原理】
【物质性质】
试剂 | 沸点(℃) | 溶解度 | 化学性质 |
水杨酸 | 211 | 微溶于冷水，易溶于热水 | |
乙酸酐 |
| 在水中逐渐分解 | |
乙酰水杨酸 | 微溶于水 | 与碳酸钠反应生成水溶性盐 |
【实验流程】
（1）物质制备：向125 mL的锥形瓶中依次加入4 g水杨酸、10 mL乙酸酐（密度为1.08g/mL）、0.5 mL浓硫酸，振荡锥形瓶至水杨酸全部溶解，在85℃～90℃条件下，用热水浴加热5～10 min。
①加入水杨酸、乙酸酐后，需缓慢滴加浓硫酸，否则产率会大大降低，其原因是 。
②控制反应温度85℃～90℃的原因 。
（2）产品结晶：取出锥形瓶，加入50 mL蒸馏水冷却。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，再洗涤晶体，抽干。简要叙述如何洗涤布氏漏斗中的晶体？ 。
（3）产品提纯：将粗产品转移至150 mL烧杯中，向其中慢慢加入试剂X并不断搅拌至不再产生气泡为止。进一步提纯最终获得乙酰水杨酸3.6 g。
①试剂X为 。
②实验中乙酰水杨酸的产率为 （已知：水杨酸、乙酰水杨酸的相对分子质量分别为138和180）。
（4）纯度检验：取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，其可能的原因是 。
（12分）
A．[物质结构与性质]
（1） [Ar]3d6
（2） O>N>C
（3） CO或N2 12×6.02×1023个或12mol（写12NA给1分）
（4） 分子晶体
（5） AlFe3
(每空2分，共12分)
B．[实验化学]（12分）
（1）① 水杨酸属于酚类物质，会被浓H2SO4氧化（答“水杨酸被浓H2SO4氧化”即给分）
② 既保证有较高的反应速率又减少了物质的挥发（每点1分）
（2） 向布氏漏斗中加入冰水至浸没所有晶体，重复2~3次（每点1分）
（3）① 饱和碳酸钠溶液 ② 69%
（4） 产品中仍然可能含有水杨酸
(每空2分，共12分)
说明：非选择题中其他合理答案均给分。
【解析】
试题分析：A、（1）Fe2+是Fe原子失去最外层的2个电子得到的，所以其基态核外电子排布式为[Ar]3d6；
（2）OCN-中三种元素是同周期元素，同周期元素的电负性随核电荷数的增多而增强，所以C、N、O的电负性由大到小的顺序为O>N>C；
（3）与CN-互为等电子体的一种分子中有2个原子且价电子数是10，所以该分子为氮气分子或CO分子，化学式是N2或CO；1mol Fe(CN)63-中CN-含C、N三键，其中一个是σ键，所以6个CN-中有6个σ键，N原子有孤对电子，铁离子有空轨道，所以每个CN-与铁离子形成6个配位键，所以共12个σ键，则1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为12mol；
（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点较低，易溶于CCl4有机溶剂，所以该配合物属于分子晶体；
（5）根据铁铝合金的晶胞结构，Al原子的数目是4×1/8=1/2，Fe原子的数目是1+4×1/8=3/2，所以Al与Fe的原子个数比是1:3，则该铁铝合金的化学式是AlFe3；
B、（1）①水杨酸中含有酚羟基，浓硫酸具有强氧化性，酚羟基易被氧化，使产率降低；
②乙酸酐的沸点是139℃，温度太高，则反应物易挥发，而温度太低，则反应速率太慢，所以既保证有较高的反应速率又减少物质的挥发，选择采取85℃～90℃的反应温度；
（2）因为乙酰水杨酸微溶于水，所以用冰水洗涤的效果更好，则洗涤布氏漏斗中的晶体的操作是向布氏漏斗中加入冰水至浸没所有晶体，重复2~3次；
（3）①粗产品中含有水杨酸，所以加入饱和碳酸钠溶液除去水杨酸，直到无气体产生为止；
②根据水杨酸、乙酸酐的质量可知乙酸酐过量，按照水杨酸的质量进行计算，根据水杨酸～乙酰水杨酸的关系，可知4g的水杨酸理论上可制取4g/138×180=5.2g的乙酰水杨酸，所以实验中乙酰水杨酸的产率为3.6g/5.2g×100%=69%；
（4）取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，与氯化铁溶液反应显紫色，说明含有酚羟基，只有水杨酸中含有酚羟基，所以可能的原因是产品中仍含有水杨酸。
考点：考查物质的结构与性质的应用，有机物的制取实验的分析与判断，产率的计算，基本操作的判断
孟建平名校考卷系列答案科目：高中化学 来源：2014-2015学年浙江省高三第一次五校联考化学试卷（解析版） 题型：选择题
第三代混合动力车，可以用电动机、内燃机或二者结合推动车辆。汽车上坡或加速时，电动机提供推动力，降低汽油的消耗；在刹车或下坡时，电池处于充电状态。其电路工作原理如图所示。下列说法中正确的的是
A．电池充电时，OH－由甲侧向乙侧移动
B．甲放电时为正极，充电时为阳极
C．放电时负极的电极反应式为MHn-ne－ = M+nH+
D．汽车下坡时发生图中实线所示的过程
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科目：高中化学 来源：2014-2015学年山东省高三上学期期末考试化学试卷（解析版） 题型：选择题
有一稀硫酸和稀硝酸的混合酸，其中H2SO4和HNO3的物质的量浓度分别是4mol·L-1和2mol·L-1，取10mL此混合酸，向其中加入过量的铁粉，待反应结束后，可产生标准状况下气体的体积为（设反应中HNO3被还原成NO）
A.0.448L B.0.672L C.0.896L D.0.224L
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科目：高中化学 来源：2014-2015学年江西省新余市高三上学期期末考试理综化学试卷（解析版） 题型：填空题
【化学——选修3：物质结构与性质】（15分）
W、M、X、Y、Z是周期表前36号元素中的五种常见元素，其原子序数依次增大。W的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代；M的氧化物是导致酸雨的主要物质之一。X的某一种单质是大气污染物监测物之一；Y的基态原子核外有6个原子轨道处于半充满状态；Z能形成红色的Z2O和黑色的ZO两种氧化物。
（1）Y3＋基态的电子排布式可表示为 。
（2）MX3－的空间构型 （用文字描述）。
（3）M可形成多种氢化物，其中MH3的碱性强于M2H4的原因是___________________
_______________________________________________________________________。
（4）根据等电子原理，WX分子的结构式为 。
（5）1 mol WX2中含有的σ键数目为 。
（6）H2X分子中X原子轨道的杂化类型为 。
（7）向Z2+的溶液中加入过量NaOH溶液，可生成Z的配位数为4的配位离子，写出该配位离子的结构式 。
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科目：高中化学 来源：2014-2015学年江苏省南通市高三第一次模拟化学试卷（解析版） 题型：填空题
（12分）实验室用氧化锌矿粉（主要含ZnO、FeCO3、CuO等）制备碱式碳酸锌[Zn2(OH)2CO3]，并将其用于合成氨工艺脱硫研究。
（1）“酸浸”时保持H2SO4过量的目的是 。
（2）已知：Mn2+开始沉淀的pH=8.1。
①写出加入KMnO4溶液除铁的离子方程式： 。
②流程中调节pH=5.4所加试剂X为 （填化学式）；试剂X、KMnO4溶液加入顺序能否互换？请判断并说明理由 。
（3）上述流程中的“滤液”可以用作化肥，该滤液的主要成分为 （填化学式）。
（4）合成氨原料气脱硫原理如图，碱式碳酸锌吸收硫化氢的化学方程式为 。
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科目：高中化学 来源：2014-2015学年江苏省南通市高三第一次模拟化学试卷（解析版） 题型：选择题
短周期主族元素X、Y、W、Z、R的原子序数依次增大。其中X、Z同主族，Z的单质是一种良好的半导体材料，W3+与Y2-具有相同的核外电子数，R是同周期中原子半径最小的元素。下列叙述正确的是
A．Y2-的离子半径大于W3+的离子半径
B．Y、Z形成的化合物为离子化合物
C．W的最高价氧化物对应的水化物的酸性比X的强
D．Z的气态简单氢化物的稳定性比R的强
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科目：高中化学 来源：2014-2015学年湖北省枣阳市高三上学期期末考试理综化学试卷（解析版） 题型：选择题
200mL 0.1 mol·L-1CH3COOH与200mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液混合后，离子浓度关系正确的是
A．c(Na＋) = c(CH3COO－)+ c(CH3COOH)
B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H+)
C．c(Na＋)+ c(OH－)= c(CH3COO－)+ c(H+)
D．c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－)
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科目：高中化学 来源：2014-2015学年福建省龙岩市一级达标校高三上学期期末化学试卷（解析版） 题型：填空题
12分）许多尾气中含有NOX、SO2等造成空气污染的气体。根据要求回答下列问题：
（1）已知：NO2(g)+CO (g) 
CO2 (g) +NO (g) 。
①密闭容器中发生该反应时，c(CO2)随温度(T)变化曲线如图所示。据此判断，升高温度，该反应的平衡常数 （选填“增大”、“减小”“不变”）。
②NO对臭氧层破坏会起催化作用，其主要过程为：Ⅰ.O3
O＋O2
Ⅱ.NO＋O3 →NO2＋O2
Ⅲ. 。（请写出“Ⅲ”中的化学反应方程式。)
（2）将CO2和H2合成二甲醚(CH3OCH3)已取得了较大的进展，其化学反应为：
2CO2（g）+6H2（g）CH3OCH3（g）+3H2O（g）
①1g二甲醚气体完全燃烧生成两种气态氧化物，放出能量q kJ，请写出该反应的热化学方程式 ；
②二甲醚可以作为燃料电池的燃料，若用硫酸做电池中的电解质溶液，请写出该燃料电池工作时负极电极反应式 。
（3）室温条件下，用0.10mol·L-1盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1的NaOH溶液和氨水，下图是滴定其中一种溶液时，所得混合液的pH与加入盐酸体积的关系曲线图。
①该曲线表示滴定 （填“NaOH”或“氨水”）的过程；
②当向20.00mL NaOH溶液中加入v mL盐酸时，所得混合溶液pH=12，则v = 。（保留2位小数）
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