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9.已知:①R-OH$\stackrel{R′-X}{→}$R-OR′
②R-NH2$\stackrel{R′-X}{→}$R-NH-R′
③C的化学式为C15H13NO4,-Bn是芳香性有机化合基团的缩写,且不含甲基.
盐酸卡布特罗是一种用于治疗支气管病的药物,其中间体的合成路线如下:

(1)反应类型:反应③还原,反应⑤加成.
(2)结构简式:-Bn试剂W.
(3)反应①的化学方程式.
(4)反应②在NaOH条件下反应,NaOH的作用中和反应生成的HCl使反应平衡向正方向移动.
(5)与NH3类似,羟基上的活泼氢也能和R-N=C=O发生类似⑤的化学反应,写出HOCH2CH2OH与O=C=NCH2N=C=O生成高聚物的结构简式.
(6)试利用上述合成路线的相关信息,由甲苯、ClCH2CH2OH、(C2H5)2NH等合成普鲁卡因 H2N-CH2CH2N(C2H5)2(无机试剂任用) 

(合成路线表示方式为:A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物)

分析 比较A和B的分子式及转化的反应条件可知,A发生硝化反应生成B,根据作息①可知,B发生取代反应生成C,C的化学式为C15H13NO4,-Bn是芳香性有机化合基团的缩写,且不含甲基,根据C的结构简式可知,-Bn为,结合A、B的分子式可知,A为,B为,比较各物质的结构简式可知,C发生还原反应得D,E与氨气发生加成反应得F,F与溴发生取代得G,G与W发生取代得H,比较G和H的结构简式可知,W为,由甲苯、ClCH2CH2OH、(C2H5)2NH等合成普鲁卡因  ,可以先将甲苯硝化再氧化得对硝基苯甲酸,然后与ClCH2CH2OH发生酯化反应后再与C2H5)2NH发生取代,最后用氢气还原即可,氨基须在酯化反应之后再被还原,防止与ClCH2CH2OH发生副反应,据此分析解答.

解答 解:比较A和B的分子式及转化的反应条件可知,A发生硝化反应生成B,根据作息①可知,B发生取代反应生成C,C的化学式为C15H13NO4,-Bn是芳香性有机化合基团的缩写,且不含甲基,根据C的结构简式可知,-Bn为,结合A、B的分子式可知,A为,B为,比较各物质的结构简式可知,C发生还原反应得D,E与氨气发生加成反应得F,F与溴发生取代得G,G与W发生取代得H,比较G和H的结构简式可知,W为,由甲苯、ClCH2CH2OH、(C2H5)2NH等合成普鲁卡因  ,可以先将甲苯硝化再氧化得对硝基苯甲酸,然后与ClCH2CH2OH发生酯化反应后再与C2H5)2NH发生取代,最后用氢气还原即可,氨基须在酯化反应之后再被还原,防止与ClCH2CH2OH发生副反应,
(1)根据流程图,反应中硝基转化成了氨基,属于还原反应,反应中结构中的N=C双键与氨气发生了加成反应,故答案为:还原;加成;
(2)根据C的结构简式为,化学式为C15H13NO4,因此-Bn的化学式为-C7H7,结合-Bn为芳香性有机化合基团的缩写,且不含甲基,有-Bn的结构简式为,根据G和H结构的差别,可知试剂W为,故答案为:;;
(3)根据流程图,反应①应该发生苯环的硝化反应,反应的化学方程式为,故答案为:;
(4)反应②中发生取代反应,生成HCl,在NaOH条件下反应,可以中和生成的HCl,使反应平衡向正方向移动,提高原料的转化率,故答案为:中和反应生成的HCl使反应平衡向正方向移动;
(5)反应⑤属于加成反应,HOCH2CH2OH与发生加聚反应生成高聚物的结构简式为,故答案为:;
(6)根据普鲁卡因的结构,①需要在苯环上引入硝基,然后还原为氨基,②需要将苯环上的甲基氧化成羧基,合成时要注意氨基具有还原性,并能够与卤代烃发生取代反应(信息②),用甲苯、ClCH2CH2OH、(C2H5)2NH等合成普鲁卡因的流程图为
,故答案为:
.

点评 本题考查有机物推断及有机合成,为高频考点,明确官能团及其性质关系、常见有机反应类型、反应条件是解本题关键,难点是有机合成路线设计,要根据反应物、产物及官能团和性质关系来设计合成路线,题目难度中等.

练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

19.科学家致力于二氧化碳的“组合转化’技术的研究,把过多二氧化碳转化为有益于人类的物质.
①如果将CO2和H2以1:4的比例混合,通人反应器,在适当的条件下反应,可获得一种重要的能源.请完成以下化学方程式:CO2+4H2→CH4+2H20
②若将CO2和H2以1:3的比例混合,使之发生反应生成某种重要的化工原料和水,则生成的该重要化工原料可能是B (填字母).
A.烷烃          B.烯烃          C.炔烃           D.芳香烃
③二氧化碳“组合转化”的某烷烃碳架结构如图所示:,此烷烃的一溴代物有6 种,若此烷烃为炔烃加氢制得,则此炔烃的结构简式为(CH3)2CH(CH3)CHC≡CH.

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

20.紫杉醇(paclitaxel)是一种抗癌药,化合物D是紫杉醇的侧链,D的合成路线如下:

(1)A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果--交叉偶联反应,反应式如下(已配平):
CH3COOCH2COCl+X$\stackrel{交叉偶联}{→}$ A+HCl
X分子中含碳氮双键(C=N),其结构简式为.
(2)已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应:
CH3COOC2H5+CH3OH$\stackrel{一定条件}{→}$ CH3COOCH3+C2H5OH

“醇解反应”的反应类型为取代反应,B转化为C中另一产物的结构简式为CH3COOCH3.
(3)若最后一步水解的条件控制不好,D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F.
①E在一定条件下能发生缩聚反应,写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式:或;
②F的同分异构体中,属于芳香族化合物、能发生银镜反应且核磁共振氢谱有4个峰的有两种,请写出其中一种的结构简式:或.
(4)已知:①RCHO$→_{H+}^{HCN}$ ②R′COOH$\stackrel{PCI_{3}}{→}$R′COCl
写出以甲醛和乙醛为原料合成CH3COOCH2COCl的路线流程图(无机试剂任选).合成路线流程图示例如下:
 CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$H2C=CH2$\stackrel{Br_{2}}{→}$

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

17.某校化学兴趣小组探究SO2与FeCl3溶液的反应,所用装置如下图所示(夹持仪器已略去).

(1)实验前,应先检查装置的气密性;实验中产生的尾气应通人NaOH溶液.
(2)实验过程中需要配制100mL1mol/L FeCl3溶液(未用浓盐酸酸化),所需要的玻璃仪器有:烧杯、量筒、玻璃棒、100mL容量瓶、胶头滴管.
(3)该小组同学向5mL lmol/L FeCl3溶液中通人足量的SO2,溶液最终呈浅绿色,再打开分液漏斗活塞,逐滴加入NaOH稀溶液,则试管B中产生的实验现象是开始无现象,然后产生白色沉淀.
(4)该小组同学在(3)中实验时,发现溶液变为浅绿色需要较长时间,在此期间同学们观察到的现象是溶液由棕黄色变成红棕色,没有观察到丁达尔现象,最终溶液呈浅绿色.
【查阅资料】Fe(HSO3)2+离子在溶液中呈红棕色且具有较强的还原性,能被Fe3+氧化为SO42-.
Fe(HSO3)2+与Fe3+在溶液中反应的离子方程式是Fe3++H2O+Fe(HSO3)2+═2Fe2++SO42-+3H+.
(5)为了探究如何缩短红棕色变为浅绿色的时间,该小组同学进行了如下实验:
步骤②往5mL1mol•L-1 FeCl3溶液中通入SO2气体,溶液立即变为红棕色.微热3min,溶液颜色变为浅绿色.
步骤③往5mL重新配制的1mol•L-1 FeCl3溶液(用浓盐酸酸化)中通入SO2气体,溶液立即变为红棕色.几分钟后,发现溶液颜色变成浅绿色.
向步骤①和步骤②所得溶液中加入某种试剂,溶液立即出现蓝色沉淀,则该试剂中含有溶质的化学式是K3[Fe(CN)6].
(6)综合上述实验探究过程,可以获得的实验结论:
I.SO2与FeCl3溶液反应生成红棕色中间产物Fe(HSO3)2+离子;
Ⅱ.红棕色中间产物转变成浅绿色溶液是一个较慢的过程.

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

4.已知合成尿素的反应为2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g).将体积比为14:13的NH3与CO2的混合气体置于密闭容器中,若反应达到平衡后增大压强,混合气体的平均相对分子质量(  )
A.变小B.不变
C.增大D.可能增大、减小,也可能不变

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

14.下列有关化学用语表示正确的是(  )
A.Cl原子的结构示意图:B.次氯酸的结构式:H-Cl-O
C.NH4Cl的电子式:D.间硝基甲苯的结构简式:

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

1.已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2SO3的 pKa1=1.85,pKa2=7.19.用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为pH).下列说法错误的是(  )
A.a点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO32-)=0.1 mol•L-1
B.b点所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c点所得溶液中:c(SO32-)=c(HSO3-)
D.d点所得溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

18.由N、B、Ni等元素组成的新型材料有着广泛用途.
(1)基态Ni原子的最外层电子排布式为4s2.
(2)化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料,它可由六元环状化合物(HB=NH)3通过3CH4+2(HB=NH)3+6H2O=3CO2+6H3BNH3制得.
①与上述化学方程式有关的叙述不正确的是A.(填标号)
A.反应前后碳原子的轨道杂化类型不变
B.CH4、H2O、CO2分子空间构型分别是:正四面体形、V形、直线形
C.第一电离能:N>O>C>B
D.化合物A中存在配位键
②1个(HB=NH)3分子中有12个σ键.
(3)立方氮化硼结构和硬度都与金刚石相似,但熔点比金刚石低,原因是B-N键键长大于C-C键,键能小于C-C键,导致立方氮化硼熔点比金刚石低.图1是立方氮化硼晶胞沿z轴的投影图,请在图中圆球上涂“●”和画“×”分别标明B与N的相对位置.

(4)在硼酸盐中,阴离子有链状、环状等多种结构形式.图(a)是一种链状结构的多硼酸根,则多硼酸根离子符号为[BO2]nn-(或BO2-),图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构,其中硼原子采取的杂化类型为sp2、sp3.
(5)在一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”(如图3),可以认为氧离子作密置单层排列,镍离子填充其中,氧离子的半径为a pm,则每平方米面积上分散的该晶体的质量为$\frac{24.9\sqrt{3}×1{0}^{25}}{2{a}^{2}{N}_{A}}$g(用a、NA表示)

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14.自从1902年德国化学家哈伯研究出合成氨的方法以来,氮的固定的相关研究获得了不断的发展.
(1)下表列举了不同温度下大气固氮的部分平衡常数K值.
 反应 大气固氮N2(g)+O2(g)?2NO(g)
 温度/℃ 27 2260
 K 3.84×10-31 1
①分析数据可知:大气固氮反应属于吸热(填“吸热”或“放热”)反应.
②2260℃时,向2L密闭容器中充入0.3mol N2和0.3mol O2,20s时反应达平衡.则此时得到NO0.2mol,用N2表示的平均反应速率为0.0025mol/(L•s).
(2)已知工业固氮反应:N2(g)+3H2 (g)?2NH3 (g)△H<0,在其他条件相同时,分别测定此反应中N2的平衡转化率随压强和温度(T)变化的曲线如下图A、B所示,其中正确的是B(填“A”或“B”),T1>T2(填“>”或“<”).

(3)20世纪末,科学家采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+)为介质,用吸附在它内外表面上的金属钯多晶薄膜做电极,通过电解实现高温常压下的电化学合成氨.其示意图如C所示,阴极的电极反应式为N2+6e-+6H+=2NH3
(4)近年,又有科学家提出在常温、常压、催化剂等条件下合成氨的新思路,反应原理为:
2N2 (g)+6H2 0(l)?4NH3(aq)+302(g)△H
已知:N2 (g)+3H2(g)?2NH3 (g)△H1
2H2(g)+02 (g)?2H2 0(1)△H2
NH3 (g)?NH3(aq)△H3
则△H=2△H1-3△H2+4△H3(用含△H1、△H2、△H3的式子表示).

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