（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________；
②硝酸银标准液应装在           式滴定管中滴定。
③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果
b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果
c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前
⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

实验数据 实验序号	FeSO4溶液体积读数/mL
	滴定前	滴定后
第一次	0.10	16.20
第二次	0.30	15.31
第三次	0.20	15.19

氧化镁在医药、建筑等行业应用广泛。硫酸镁还原热解制备高纯氧化镁是一种新的探索。以菱镁矿(主要成分为(MgCO3，舍少量FeCO3)为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下：

（1）通入O2氧化时，发生反应的离子方程式为____________________。

（2）滤渣2的成分是_________（填化学式）

（3）流程图中“操作步骤”为??????????????????????? 、过滤等操作，得到MgSO4·7H2O晶体。对MgSO4·7H2O晶体直接加热??????? （填“能”或“不能”）得到无水MgSO4固体。

（4）长时间加热MgCO3悬浊液后生成Mg(OH)2，该反应的化学方程式为?????????????????????????????????? 。

（5）已知酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如表所示：

25℃时，向Mg(OH)2的饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液所呈现的颜色为???????????????? ? [25℃时，Mg(OH)2的溶度积Ksp=5.6×10-12）]。

（6）煅烧过程存在以下反应：

2MgSO4+C2MgO+2SO2↑+CO2↑； MgSO4+CMgO+SO2↑+CO↑；

MgSO4+3CMgO+S↑+3CO↑。

①若在实验室中煅烧硫酸镁，需要的仪器除酒精灯、三脚架以外，还需要?? ? ??? 。

A．蒸发皿????? B．坩埚??????? C．泥三角??????? D．石棉网

②用下列实验装置检验煅烧产生的气体中含有SO2、CO2气体（加热装置略去，部分装置可以重复使用）。

正确的连接顺序是a→b→??????????????????????? （按接口连接）。B中盛放的试剂是???????????????? ，确定存在二氧化碳气体的实验现象是????????????????????????? 。

氧化还原反应在生产、生活中具有广泛的用途，贯穿古今。

（1）下列生产、生活的事例中发生了氧化还原反应的是       。

（2）水是人体的重要组成部分，是人体中含量最多的一种物质。而“四种基本反应类型与氧化还原反应的关系”也可用如图表达。

试写出有水参加、水为还原剂且为类型Ⅳ的一个化学方程式：                             。

（3）NaNO₂是一种食品添加剂，它能致癌。酸性KMnO₄溶液与NaNO₂反应的离子方程式是：

①请补充完整，配平方程式并标出电子转移的方向和数目。

②某同学称取了7.9 g KMnO₄，固体，欲配制100 mL溶液。回答下列问题：

该实验中，使用容量瓶时要检查是否漏水，其操作是                            。

③不规范的实验操作会导致实验结果的误差。下列操作会使实验结果偏小的是       (填序号)。

A．在溶解过程中有少量液体溅出烧杯外

B．定容时仰视容量瓶上的刻度线

C．定容后，将容量瓶振荡摇匀后，静置发现液面低于刻度线，于是又加入少量水至刻度线

④某同学用上述配好的KMnO₄溶液滴定未知浓度的NaNO₂溶液：取20 mL未知浓度的NaNO₂溶液于锥形瓶；取上述配好的KMnO₄溶液于________(填“酸式”或“碱式”)滴定管，滴定完成后消耗KMnO₄溶液10 mL，则NaNO₂溶液的浓度为________________。

氧化铜有多种用途，如用作玻璃着色剂、油类脱硫剂等。为获得纯净的氧化铜，某同学用工业硫酸铜(含硫酸亚铁等杂质)进行如下实验：

经查阅资料得知，在溶液中通过调节溶液的酸碱性而使Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺分别生成沉淀的pH如下：

⑴ 步骤Ⅰ的目的是除不溶性杂质。所需操作的名称是________、________。

⑵ 步骤Ⅱ的目的是除硫酸亚铁。操作步骤是先滴加H₂O₂溶液，稍加热，当Fe²⁺转化完全后，慢慢加入Cu₂(OH)₂CO₃粉末，搅拌，以调整溶液pH在一定范围之内，加热煮沸一段时间，过滤，用稀硫酸酸化滤液至pH=1。

①写出用H₂O₂溶液除去硫酸亚铁的离子方程式____________________________。

②调整pH 的范围应该在____________之间。

⑶ 步骤Ⅲ的目的是得到CuSO₄·5H₂O晶体。操作是将溶液加热蒸发至有晶膜出现时，停止加热，_____________，水浴加热烘干。采用水浴加热的原因是____                       。

⑷ 该同学用CuSO₄溶液进行如下探究实验：取A、B两支试管，分别加入 2 mL  5%H₂O₂溶液，再向H₂O₂溶液中分别滴入0.1 mol·L^－１ FeCl₃和CuSO₄溶液各1 mL，摇匀，观察到滴入FeCl₃ 溶液的试管产生气泡更快，由此得到结论：Fe³⁺对H₂O₂溶液分解的催化效率比Cu²⁺高，该同学的结论是否正确________（填正确或错误），请说明原因                           。

（5）16克硫酸铜固体投入水中形成1升溶液，则该溶液显      性（填“酸性”或“碱性”或“中性”），溶液中所有阳离子总数        0.1N_A（填“等于”或“大于”或“小于”），若在上述新配制溶液加入稀硫酸再加入铁片产生氢气速率会明显加快，原因是             ；室温下、若在上述新配制溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH=8时c（Cu²⁺）=________________mol·L^-1（K_ap[Cu（OH）₂]=2.2×10^-20）。

（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。

⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]

①滴定终点的现象是_________________；

②硝酸银标准液应装在           式滴定管中滴定。

③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。

a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果

b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果

c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前

⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

①完成离子方程式的配平：

___Cr₂O₇^2-+___Fe²⁺+____  _______    ____Cr³⁺+____Fe³⁺+____H₂O 

②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程,结果精确到小数点后一位。）