有一硫酸和硝酸的混合溶液，取出100mL加入足量的BaCl₂溶液，过滤、洗涤、烘干

后得到0.466g沉淀；滤液与0.2mol?L^-1 NaOH溶液反应，共用去50mL时恰好完全反应。

试求：

（1）原混合溶液的pH   

（2）原混合溶液中HNO₃的物质的量浓度

（3）若取原混合溶液100mL，加入0.32g铜粉共热时，在标准状况下收集到气体的体积为多少毫升？

硫酸铜是一种应用广泛的化工原料．实验室中可将适量浓硝酸分多次加入到铜粉与稀硫酸的混合物中，加热使之反应完全，通过蒸发、结晶得到硫酸铜晶体（装置如图1所示）．

（1）配制质量分数20%的硫酸需要100mL 98%的浓硫酸（密度为1.84g/cm³）和______mL蒸馏水．配制所需仪器除烧杯、量筒、胶头滴管外，还需要的仪器有______．
（2）图1中烧瓶中发生的离子反应方程式为______．
（3）图2是图1的改进装置，其优点有：①______；②______．
为符合绿色化学的要求，某研究性学习小组进行了如下设计：
方案1：以空气为氧化剂．将铜粉在某仪器A中反复灼烧，使铜与空气充分反应生成氧化铜，再将氧化铜与稀硫酸反应．反应后，过滤、蒸发、结晶等，用少量95%的酒精淋洗后晾干，得CuSO₄?5H₂O晶体．
方案2：将空气或氧气直接通入到铜粉与稀硫酸的混合物中，发现在常温下几乎不反应．向反应液中加Fe₂（SO₄）₃，即发生反应．反应完全后向其中先后加入物质甲、物质乙，取样检验后，过滤、蒸发、结晶，滤渣可循环使用．[已知Fe（OH）₂、Fe（OH）₃和Cu（OH）₂完全沉淀时的pH分别为9.6、3.7和6.4．]
（4）方案l中的A仅器名称是______．晶体采用酒精淋洗的优点是______．
（5）方案2中物质甲可以是______（选填答案编号，下同），物质乙可以是______．
a．Cu　　b．CuCO₃　　c．CuO　　d．氨水　　e．氯水　　f．双氧水
取样检验是为了确认Fe³⁺是否除净．有同学设计了以下两种方法：
方法①：取样于试管→滴加KSCN溶液；方法②：径向层析→喷KSCN溶液
指出你认为不合理的方法及存在的问题______．
（6）用铜粉制硫酸铜，上述方案1、方案2都不是十分理想，一种更符合绿色化学理念的是在氧气存在时用热稀硫酸与铜粉反应，其化学方程式是______．