15、对角线规则：①
②
③
。如：锂和镁和元素周期表中有特殊“对角线”关系，它们的性质相似。
Pb3O4：2PbO·PbO2、Pb2[PbO4](高价元素总是存在于酸根离子中)。
Fe3O4：FeO·Fe2O3、Fe(FeO2)2。
汞盐与亚汞盐：HgCl2(有杀菌作用，加热易升华，故俗称升汞)Hg2Cl2(白色沉淀、电子式∶‥‥∶Hg∶Hg∶‥‥∶，故俗甘汞)Hg↓(黑色)
铬黄：PbCrO4↓。赤血盐：K3[Fe(CN)6]，黄血盐：K4[Fe(CN)6]。
金主要以游离态存在，以氰化法冶炼：2Au+4CN－+
O2+H2O===2Cu(CN)2－+2OH－，
2[Cu(CN)2]－+Zn==2Au+Zn(CN)42－
王水为什么能溶解Au、Pt？HNO3强氧化性,HCl强配位性。Au和Pt溶于王水(NO产生)：
HAuCl4、H2PtCl6。Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO↑+2H2O
3Pt+4HNO3+18HCl==3H2[PtCl6]+4NO+8H2O
PCl5+AlCl3＝[PCl4]+[AlCl4]－
PCl5+PCl5=[PCl4] +[PCl6]－
PBr5=PBr4++Br－
Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？写出该反应的化学方程式。
2Cu+2H++6Cl－＝2CuCl3－+H2
HgS不溶于强酸，但为什么可溶于HI(aq)?用化学方程式表示。
HgS+2H++4I－＝HgI42－+H2S
两可配体：NO2－(∶N)与ONO－(O∶)。
[Co(NO2)(NH3)5]2+：一硝基·五氨合钴(Ⅲ)配离子
[Co(NO2)(NH3)5] +：一亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ)配离子
配合物的命名(内界的命名)：简单离子→复杂离子→无机分子→有机分子→中心原子(氧化态)
[PtNO2NH3NH2OHPy]Cl：氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ)
[Pt(NH2)NO2 (NH3) 2]2+：氨基·硝基·二氨合铂(Ⅳ)
Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]：一羟基·一草酸根·一水·一(乙二胺)合钴(Ⅲ)
[Co(NCS)(NH3)(en) 2]Br2：二溴化异硫氰根·氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
作图：CuSO4·5H2OCuSO4·3H2OCuSO4·H2OCuSO4CuOCu2O+O2↑
CuSO4·5H2O：可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，结构为
，加热失水时，先失Cu2+左边的两个非氢键水，再失Cu2+右边的两个水，最后失去以氢键与SO42-结合的水。
Cr2O72-(橙红色)+H2O═2CrO42-(黄色)+2H+
Cr2O72-+14H++6e-═2Cr3+(绿色)+7H2O Ф═+1.33V
CrO42-+4H2O+3e-═Cr(OH)3(固体)+5OH- Ф═-0.13V
碱性条件下的CrO42-的氧化性要比Cr2O72-弱得多！
K2Cr2O7→Cr3+：橙红色变绿色。
Cr3++4OH－=CrO2－+2H2O
2CrO2－+3H2O2+2OH－= 2CrO42－+4H2O
2CrO42－+2H+ = Cr2O72-+H2O
Cr2O72-+4H2O2+2H+ = 2CrO5 +5H2O(不是氧化还原反应)
2Cr2O72-+3H2O2+8H+ = 2Cr3++3O2↑+7H2O
14、HCN：H－C≡N。CrO5(蓝色)：
。
H3PO2(次磷酸)：
(NaH2PO2，不能写成NaPO！)。
PCl5：三角双锥，
，
。
O3：
，真正的分子结构介于此两者之间。以极性键形成极性分子，分子构型是V型：
，
，存在一个
键。
(转移电子4/3e-)。
H2O2(HO－OH)：
。
4AgCl+3Se+6NaOH=2Ag2Se+Na2SeO3+4NaCl+3H2O
(或：3Se+6NaOH=2Na2Se+Na2SeO3+3H2O Na2Se+2AgCl═Ag2Se↓+2NaCl)
2MgCl2+2Na2CO3+H2O = Mg2(OH)2CO3↓+CO2↑+4NaCl
Mg2(OH)2CO3 = 2MgO+H2O+CO2↑
AlF
：
(HCO3)22－双聚离子：
，离子间形成氢键，降低了NaHCO3溶解度。同条件下，碳酸钠的溶解度略大于碳酸氢钠，Why？
NaH：
。2Cu+2H2O+4CN－===2Cu(CN)2－+2OH－+H2↑。
各种卤酸根离子(ClO－、ClO2－、IO65－、ClO3－、ClO4－)，除IO65－是sp3d2杂化外均为sp3杂化。注意：氧原子作配体时，可认为不提供电子，但作为中心原子时，认为它提供所有的6个价电子。
联氨(肼)：N原子采取sp3杂化，两对孤对电子处于反位。
N2H4 ：
。氢叠氮酸(HN3)：H－N＝N≡N，
NO：
HNO3分子呈平面型(中心原子N价层电子总数为5，当作3对电子看待，故为sp2杂化)：
，
。
Ag2S+HNO3(热、浓)→S↓+NO2↑+H2O+AgNO3
BiCl3水解得到BiOCl↓(先生成Bi(OH)2Cl，脱水生成BiOCl)
如：BiCl3水解生成OCl。
①出水解反应方程式；
②药上把BiOCl叫做次氯酸铋，你同意此名称吗？
③何配制BiCl3溶液？
④适量BiCl3固体置于浓NaCl液，得澄清液，清说出可能的原因。
答案：①BiCl3+H2O==BiOCl↓+2HCl
②同意。BiOCl中的Cl呈－1价，而次氯酸盐中Cl为+l价。
③BiCl3固体溶于少量浓盐酸中，再加水稀释。
④BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子。
B2H6：
，氢桥键
属于三中心二电子键(即3C－2e－氢桥键)。
硼氢化合物的成键类型：(1)B－H正常；(2)B－B
正常；(3)B－H－B是3c-2e－键；(4)B－B－B是3c-2e－键
。
13、反应机理(H2O2与Fe2+或Fe3+作用的机理，KO3与MnO2作用、浓H2SO4与EtOH作用)
(1)自由基反应(均裂)
①2O33O2：O3O2+O，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2。
②Cl2+CH4：Cl22Cl·(均裂)；·Cl+CH4CH3·+HCl、CH3·+Cl2CH3Cl+Cl·；CH3·+Cl·CH3Cl、Cl·+Cl·Cl2；CH3·+CH3·C2H6(很好解释了产生C2H6的过程)。
(2)离子反应(异裂)
③CH2＝CH2+Br2属于亲电加成反应：由于位阻的原因，采取反式加成。
Br2
+
(异裂)，+
(破坏π键)
④
+Cl2属于亲电取代反应：3Cl2+2Fe===2FeCl3
FeCl3+Cl2
+
，+
(破坏了大π键)
+
，+HCl↑+FeCl3
⑤
的生成同理：2H2SO4+HNO3===H3O++NO2++2HSO4－，很好的解释了混合酸中无NO3－，只有亲电的正离子NO2+。
如：完成方程式(反应体系内有4mol离子)：
HNO3+2H2SO4(100%)=______+_____+_____NO2++H3O++2HSO4－
答：硝基苯的制取。本题为在100%H2SO4中的酸碱反应，并考查对数据的处理。在100% H2SO4中，H2SO4释出H+和HSO4－，H+能和H2O形成H3O+，HSO4－和水溶液中的OH－相当。
⑥卤仿反应(存在乙酰基“CH3――”结构)：CH3――CH3+3NaOICH3COONa+CHI3+2NaOH
脱羧反应：
不对称加成：符合马氏规则(若有过氧化物存在，则生成反马氏产物)
eq \o(\s\up 2(H－Br----→
(存在立体结构：
)
氧化烯烃：CH3CH＝CH2CH3－－+MnO2+KOH(顺式，因为
中间产物)。
12、羰基化合物：18电子规则
(1)单核：Fe(CO)58+10 Cr(CO)66+12 Ni(CO)410+8
(2)双核：
Mn2(CO)10：
，d2sp3杂化(Mn(CO)5，只有17个电子，不存在)
Co2(CO)8：
，或写成桥式：
。
11、配合物
(1)Fe：3d5。μ=
①[FeF6]3－采用sp3d2杂化，呈八面体，外轨型，磁矩μ=
的原因：F－电负性大，不易给出孤对电子，中心离子(Fe3+)的结构不发生改变。
②([Fe(CN)6]3－采用d2sp3杂化，内轨型，单电子数为1，磁矩μ=
，能量低，稳定的物质。)CN－对电子排斥能力特别强。
(2)Cu2(CH3COO)4(H2O)2存在金属－金属键，其中CH3COO－是二齿配体。
乙二胺与铜离子形成螯合物：
(3)CO作为配体时，配原子为碳原子(电负性小，易给出电子)
CO的结构(三重键)：
或写成
∴M←(M为中心离子或原子)
10、一元弱酸[H+]=
，弱酸和弱酸盐组成的缓冲液PH=PKa-lg
。
9、顺反异构(平面)和对映异构(立体)
[Pt(NH3)2Cl2]：
。
[Cr(H2O)4Cl2]+：
。
8、ΔG=ΔH－TΔS=－RTlnk=－nFε
ε=E(+)－E(－) E=Eө+
lg
ΔU=Q－W恒压下=====ΔH－PΔV Kp=Kc(RT)Δn
阿累尼乌斯公式：K=Ae－Ea/RT或㏑
=
(
)
注意：R一般用8.314，只有在KP=Kc(RT)- 2中R取0.082！
7、硼砂Na2B4O7·10H2O实际结构：Na2B4O5(OH)4•8H2O。
硼砂溶液是最好的缓冲溶液的原因：水解生成的酸和碱：
B4O72－+7H2O===2H3BO3+2B(OH)4－(H3BO3：Ka＝6×10-10)
2．SiO2+2Ca5(PO4)3F+H2O==3Ca3(PO4)2+CaSiO3+HF↑
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