Question

【题目】药物他莫昔芬（ Tamoxifen）的一种合成路线如下图所示：

已知：

回答下列问题。

（I）A+B-C的反应类型为____；C中官能团有醚键、____（填名称）。

（2）CH3CH2I的名称为____。

（3）反应D-E的化学方程式为____。

（4）Tamoxifen的结构简式为____。

（5）X是C的同分异构体。X在酸性条件下水解，生成2种核磁共振氢谱都显示4组峰的芳香族化合物，其中一种遇FeCl3溶液显紫色。X的结构简式为_______（写2种）。

（6）设计用和CH3I为原料（无机试剂任选）制备的合成路线：____。

Answer 1

【答案】取代反应 羰基 碘乙烷 +HBr→CH3Br+

【解析】

根据A和C的结构简式，再结合B的分子式可知A与B发生取代反应(A中Cl原子被取代)，B的结构简式为，C与CH3CH2I在NaH作用下发生取代生成D，D发生题目所给信息反应生成E，则E为，E中酚羟基上的氢原子被取代生成F，F发生信息反应生，其分子式为C26H31NO2，对比他莫昔芬的分子式C26H29NO，可知合成路线最后一步加热时，羟基发生消去反应，所以他莫昔芬的结构简式为。

(1)根据反应前后物质的结构可知A+B-C的反应类型为取代反应；C为，其官能团为羰基、醚键；

(2)根据系统命名法CH3CH2I的名称为一碘乙烷；

(3)D生成E发生信息所给反应，方程式为：+HBr→CH3Br+；

(4)根据分析可知他莫昔芬的结构简式为；

(5)C为，其同分异构体满足：在酸性条件下水解生成2种核磁共振氢谱都显示4组峰的芳香族化合物，其中一种遇FeCl3溶液显紫色，则含有酯基，且水解产物中含有酚羟基，则形成酯基的羟基为酚羟基；产物均为核磁共振氢谱都显示4组峰的芳香族化合物，说明含有苯环，且结构对称，则满足条件的X有：；

(6)的单体为，则问题的关键就转化为如何用和CH3I合成该单体，原料有卤代烃，题目所给流程中C到D过程中反应物为卤代烃，可以参照此反应， 和CH3I发生C到D反应后碳链可以加长，产物中含有羰基，羰基加成可以生成羟基，羟基消去可以生成碳碳双键，所以合成路线为：

。