有一包固体粉末其中可能含有CuSO₄、Na₂CO₃、NH₄Cl、Ba（NO₃）₂中的一种或几种．现按下列步骤进行实验：
①取一部分固体粉末加适量水，得到白色沉淀和无色溶液；
②过滤后，在白色沉淀中加入稀硝酸，沉淀全部溶解，同时产生能使澄清石灰水变浑浊的无色气体．
由上述现象可知：该混合物中一定不存在的物质是，一定存在的物质是，可能存在的物质是．

有一包白色固体，可能含有KCl，Na₂SO₄，BaCl₂，CuSO₄和Na₂CO₃中的一种或几种，为探究其成分，某同学做了如下实验：
①将此白色固体取样，溶解于水，有白色沉淀生成；
②过滤出沉淀，并将沉淀移入试管中，加入稀盐酸，沉淀完全溶解并有气体生成；
③向②滤液中加入硝酸银溶液，有白色沉淀生成，再加稀硝酸沉淀不溶解．
通过上述实验现象回答以下问题：
（1）该白色固体中一定含有的物质是（填化学式），
（2）一定不含的物质是（填化学式），
（3）不能确定的是（填化学式），若要确定它需要的实验方法是（填写实验名称和现象即可）
（4）写出①中发生的反应的化学反应方程式：．