(14分)由乙酰水杨酸(ASS)制成的阿司匹林是德国一家制药公司于1899年合成出的止痛剂(Pain Reliefers)。长时间以来一直被广泛的使用，现在每年的需求量仍是很高。ASS可由下列反应序列合成制得：

(1)写出A与B的结构简式及B与乙酸酐反应的化学方程式

(2)B物质与乙酸酐反应时，还会生成一些副产品，其中有一种是高分子，其结构简式为__________。为了除去此物质，可在产物中加入_______溶液，再经过滤、酸化等步骤可得较纯净的ASS。

(3)为了测定自制乙酰水杨酸的纯度，一般可采用以下步骤：准确称取自制的乙酰水杨酸三份，每份约0．25g，分别置于250mL锥形瓶中，加入25 mL 95％乙醇(已调至对酚酞指示剂显中性)，摇动使其溶解，再向其中加入适量酚酞指示剂，用准确浓度的NaOH溶液滴定至出现微红色，30秒钟不变色为终点，分别记录所消耗NaOH溶液的体积，根据所消耗NaOH溶液的体积，分别计算乙酰水杨酸的质量分数。在上述测定过程中，为防止乙酰水杨酸在滴定过程中水解，应如何正确操作?并说明理由。

(4)为了测定阿司匹林片剂中乙酰水杨酸的含量，通常采用返滴定法。步骤为：称取10片药物(设总质量为w总／g)，研细混匀后，准确称取一定量(G／g)药粉于锥形瓶中，加入V1／mL(过量)的NaOH标准溶液[浓度c(NaOH)／mol?L^-1]，于水浴上加热使乙酰基水解完全后，再用HCl标准溶液[浓度c(HCl)／mol?L^-1]回滴，以酚酞为指示剂，耗去HCl溶液V2／mL。请列出求算每片药中含有乙酰水杨酸的质量(g／片)的计算式。

    已知乙酰水杨酸可溶于NaOH溶液中，并生成水杨酸盐和乙酸盐。其溶解反应式可表示为：

乙酰水杨酸的摩尔质量为180.2g?mol^-1，水杨酸的pKal=3．0，pKa2=13．1，乙酸的pKa=4．75

阿斯匹林（aspirin）的有效成分是乙酰水杨酸，它是19世纪末合成成功的，作为一个有效的解热止痛、治疗感冒的药物，至今仍广泛使用，有关报道表明，人们正在发现它的某些新功能。阿斯匹林是由水杨酸（邻羟基苯甲酸）与乙酸酐进行酯化反应而得的。

水杨酸             乙酸酐                         乙酰水杨酸

（1）乙酰水杨酸的含氧官能团分别是         和酯基。

（2）乙酰水杨酸不应具有的性质（     ）

A、与NaOH溶液反应          B、与金属钠反应

C、与乙酸发生酯化反应        D、与乙醇发生酯化反应

（3）写出乙酰水杨酸与稀酸溶液共热的化学方程式：                                                                  

（4）为测定阿斯匹林中有效成分的含量，称取样品0．250 0 g ，准确加入浓度为0．1015 mol·L- NaOH溶液50．00 mL，煮沸60min。冷却后用浓度为0．1015 mol·L^-1 的HC1溶液返滴过量的NaOH，消耗HC1溶液记录如下：

则该产品中乙酰水杨酸的含量为(乙酰水杨酸的摩尔质量是180．16 g·mol^-1) 。（只要求列式表示，不计算出最后结果）                                             。

乙酰基二茂铁是常用的汽油的抗震剂，由二茂铁合成乙酰基二茂铁的原理如下：

其实验步骤如下：

步骤1：如图Ⅰ所示，取1 g二茂铁与3 mL乙酸酐于装置中，开通搅拌器，慢慢滴加85%磷酸1 mL，加热回流5 min。

步骤2：待反应液冷却后，倒入烧杯中加入10 g碎冰，搅拌至冰全部融化，缓慢滴加NaHCO₃溶液中和至中性，置于冰水浴中15 min。抽滤，烘干，得到乙酰基二茂铁粗产品。

步骤3：将乙酰基二茂铁粗产品溶解在苯中，从图Ⅱ装置的分液漏斗中滴下，再用乙醚淋洗。

步骤4：将其中一段时间的淋洗液收集，并进行操作X，得到纯净的针状晶体乙酰基二茂铁并回收乙醚。

⑴步骤2中的抽滤操作，除烧杯、玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材质的仪器有     。

⑵步骤2中不需要测定溶液的pH就可以判断溶液接近中性，其现象是     。

⑶步骤3将粗产品中杂质分离实验的原理是     。

⑷步骤4中操作X的名称是     ，该操作中不能使用明火的原因是       。

⑸为确定产品乙酰基二茂铁中是否含有杂质二乙酰基二茂铁()，可以使用的仪器分析方法是     。

乙酰基二茂铁是常用的汽油的抗震剂，由二茂铁合成乙酰基二茂铁的原理如下：

其实验步骤如下：

步骤1：如图Ⅰ所示，取1 g二茂铁与3 mL乙酸酐于装置中，开通搅拌器，慢慢滴加85%磷酸1 mL，加热回流5 min。

步骤2：待反应液冷却后，倒入烧杯中加入10 g碎冰，搅拌至冰全部融化，缓慢滴加NaHCO₃溶液中和至中性，置于冰水浴中15 min。抽滤，烘干，得到乙酰基二茂铁粗产品。

步骤3：将乙酰基二茂铁粗产品溶解在苯中，从图Ⅱ装置的分液漏斗中滴下，再用乙醚淋洗。

步骤4：将其中一段时间的淋洗液收集，并进行操作X，得到纯净的针状晶体乙酰基二茂铁并回收乙醚。

（1）步骤2中的抽滤操作，除烧杯、玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材质的仪器有      。

（2）步骤2中不需要测定溶液的pH就可以判断溶液接近中性，其现象是      。

（3）步骤3将粗产品中杂质分离实验的原理是      。

（4）步骤4中操作X的名称是      ，该操作中不能使用明火的原因是        。

（5）为确定产品乙酰基二茂铁中是否含有杂质二乙酰基二茂铁()，可以使用的仪器分析方法是      。