(共12分)

(1) cis－Pt(NH₃)₂Cl₂、cis－Pt(NH₃)₂Cl₄和cis－PtCl₂(en)等是目前临床上广泛使用的抗癌药物，尤其对早期的睾丸癌具有很高的治愈率。实验测得它们都是反磁性物质。（en为乙二胺）

① Pt²⁺和Pt⁴⁺的价电子构型分别为      和      ，上述配合物都是      型(填“内轨”或“外轨”)配合物，cis－Pt(NH₃)₂Cl₂的中心离子杂化轨道类型为         。

② 以上3种抗癌药均为顺式(cis－)结构，而所有的反式(trans－)异构体均无抗癌效果。试画出上述3种物质顺式异构体的结构图：                                                                          

(2) 已知反应CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g)在773K时的=4.78×10^-6。若向某容器中加入1molCO和2 mol H₂，在773K达到平衡时，生成0.1mol CH₃OH，此时反应体系的压强为     。

(3) 称取含硼砂及硼酸的试样0.7513g，用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗盐酸25.00mL，再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定消耗37.50mL。则可知试样中Na₂B₄O₇?10H₂O的质量分数为              ，H₃BO₃的质量分数为                   。

（本题共12分）乙醚极易挥发、微溶于水、是良好的有机溶剂。乙醇与浓硫酸的混合物在不同温度下反应能生成乙烯或乙醚。某实验小组用下图装置制取乙醚和乙烯。

1．制乙醚：在蒸馏烧瓶中先加入10 mL乙醇，慢慢加入10 mL浓硫酸，冷却，固定装置。加热到140℃时，打开分液漏斗活塞，继续滴加10 mL乙醇，并保持140℃，此时烧瓶c中收集到无色液体。
（1）Ⅰ和Ⅱ是反应发生装置，应该选择______（选答“Ⅰ”或“Ⅱ”）与装置Ⅲ相连。
（2）乙醇通过分液漏斗下端连接的长导管插入到液面下加入，目的有二，一是使反应物充分混合，二是_________________。
2．Ⅲ中水冷凝管的进水口是______（选答“a”或“b”）。冰盐水的作用是___________。
3．有同学认为以上装置还不够完善，一是溴水可能倒吸，二是尾气弥漫在空气中遇明火危险。该同学设计了以下几种装置与导管d连接，你认为合理的是（选填编号）_______。

4．反应一段时间后，升温到170℃，观察到反应物变为黑色，溴水褪色。写出实验过程中所有生成气体的反应方程式____________________________。
5．实验中收集到的乙醚产品中可能含有多种杂质。某同学设计了以下提纯方案：

（1）分液步骤除去产品中的酸性杂质，则X可以是________________。
（2）蒸馏操作可除去的杂质是____________。
6．工业乙醚常因接触空气和光而被氧化，含有少量过氧化物，除去过氧化物的试剂及操作分别是（选填编号）______________。
a．CCl₄、萃取                                  b．Na₂SO₃溶液、分液
c．Na₂SO₄溶液、过滤                       d．酸化的FeSO₄溶液、分液

（本题共12分）铬铁矿的主要成分可表示为FeO·Cr₂O₃，还含有MgO、Al₂O₃、Fe₂O₃等杂质，以下是以铬铁矿为原料制备重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）的流程图：

已知：①4FeO·Cr₂O₃+ 8Na₂CO₃+ 7O₂8Na₂CrO₄+ 2 Fe₂O₃ + 8CO₂↑；

②Na₂CO₃ + Al₂O₃2NaAlO₂+ CO₂↑；③ Cr₂O₇^2－+ H₂O2CrO₄^2－ + 2H⁺

根据题意回答下列问题：

1．固体X中主要含有_________（填写化学式）；要检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，应该使用__________（填写仪器或试剂名称）。

2．酸化步骤用醋酸调节溶液pH<5，其目的是_________________________________。

3．操作Ⅲ有多步组成，获得K₂Cr₂O₇晶体的操作依次是：加入KCl固体、蒸发浓缩、      、过滤、_______、干燥。

4．下表是相关物质的溶解度数据，操作Ⅲ发生反应的化学方程式是：Na₂Cr₂O₇+2KCl → K₂Cr₂O₇↓+2NaCl。该反应在溶液中能发生的理由是_______________。

5．副产品Y主要含氢氧化铝，还含少量镁、铁的难溶化合物及可溶性杂质，精确分析Y中氢氧化铝含量的方法是称取n g样品，加入过量______（填写试剂）、溶解、过滤、再______（填写试剂）、……灼烧、冷却、称量，得干燥固体m g 。计算样品中氢氧化铝的质量分数为_________（用含m、n的代数式表示）。

6．六价铬有毒，而Cr³⁺相对安全。工业含铬（CrO₃）废渣无害化处理的方法之一是干法解毒，用煤不完全燃烧生成的CO还原CrO₃。在实验室中模拟这一过程的装置如下：

CO由甲酸脱水制得；实验结束时熄灭酒精灯的顺序是_________________________。

（本题共12分）
化合物A是石油化工的一种重要原料，用A和水煤气为原料经下列途径合成化合物D（分子式为C₃H₆O₃）。
已知：


请回答下列问题；                                                                            
（1）写出有关物质的结构简式：A：       ；B：       ；C：       ；D：       。
（2）指出反应⑤的反应类型       。
（3）写出反应③的化学方程式                 。
（4）反应④的目的是                         。
化合物D’是D的一种同分异构体，它最早发现于酸牛奶中，是人体内糖类代谢的中间产物。D’在浓硫酸存在的条件下加热，既可生成能使溴水褪色的化合物E（C₃H₄O₂），又可生成六原子环状化合物F（C₆H₈O₄）。
请分别写出D’生成E和F的化学方程式：
（5）D’→E：                                         
（6）D’→F：                                      

(共12分) 现有反应：mA(g)＋nB(g) ⇋p C(g)，达到平衡后，当升高温度时，B的转化率变大；当减小压强时，混合体系中C的质量分数减小，则：

(1)该反应的逆反应为__________热反应，且m＋n________p(填“>”、“＝”或“<”)。

(2)减压时，A的质量分数________(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)。

(3)若加入催化剂，平衡时气体混合物的总物质的量

________________________________________________________________________。

(4)若B是有色物质，A、C均无色，则加入C(体积不变)时混合物颜色________；而维持

容器内压强不变，充入氖气时，混合物颜色________(填“变深”、“变浅”或“不变”)。