2012年10月8日发布的修订版《机动车驾驶证申领和使用规定》，以其对违章驾驶员的严厉惩罚被人们称为“史上最严交规”，其中饮酒后驾驶机动车的一次记12分。利用如下测试管可检测司机是否酒后驾车，化学原理如下：

金属铬在化合物中主要有+3价和+6价两种价态。+6价铬化合物K₂CrO₄和K₂Cr₂O₇在水溶液中分别呈黄色和橙色，它们在溶液中存在如下平衡关系：2CrO₄^2-+2H⁺Cr₂O₇^2-+H₂O在酸性条件下+6价铬化合物具有强氧化性，可以将C₂H₅OH氧化为CH₃COOH，本身被还原为Cr³⁺，Cr³⁺在水溶液中呈灰绿色。

（1）根据上述条件可知，在强酸性条件下+6价铬主要以      （填“CrO^2-₄”或“Cr₂O^2-₇”）形式存在。如果司机酒后驾车，则测试管中的现象是    且超过法定警界线，反应的离子方程式为          。

（2）研究发现+6价铬的毒性为+3价铬的毒性的100～200倍，有多种方法可以将废水中的+6价铬转化为+3价铬以降低毒性。其中两种方法如下：

方法一：电化学方法。将含Cr₂O^2-₇的酸性废水加适量NaCl搅拌均匀并以Fe作电极进行电解。在阳极产生的Fe²⁺将Cr₂O^2-₇还原为Cr³⁺，在电解过程中溶液的pH不断上升，最终Cr³⁺和Fe³⁺以Cr（OH）₃和Fe（OH）₃沉淀的形式析出。

①请分析溶液pH不断上升的原因：                  。

②已知Fe³⁺和Cr³⁺变为Fe（OH）₃和Cr（OH）₃沉淀的pH如下表：

当溶液的pH范围为____时，溶液中Fe³⁺已沉淀完全而Cr³⁺还没有开始沉淀。

③当电路中通过3mol电子时，理论可还原Cr₂O^2-₇的物质的量为    mol。

方法二：还原沉淀法。将l0ml某含铬（Cr₂O^2-₇）废水用硫酸亚铁铵[FeSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O]处理，反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀，该沉淀经干燥后为nmolFeO·Fe_yCr_xO₃。

④不考虑处理过程中的实际损耗，下列叙述错误的是

A．反应中发生转移的电子个数为3nx

B．该废水中c（Cr₂O^2-₇）为50nx mol/L

C．消耗硫酸亚铁铵的物质的量为n（l+y）mol

D．在FeO·Fe_yCr_xO₃中，x+y=2

(12分)工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠和铁红颜料等产品，该方法原料的综合利用率较高。
(1）原子序数为22基态钛原子的核外电子排布式为                           。
(2）TiCl₄在常温下是一种无色液体，而FeCl₃可用升华法提纯，则两种氯化物均属于
          晶体。
(3）SO₄^2-和 S₂O₈^2-（过二硫酸根）结构中，硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心，且所有原子的最外层电子均满足8电子结构。下列说法正确的是                。
A． SO₄^2-中存在σ键和π键且与PO₄^3-离子互为等电子体
B．S₂O₈^2-中存在非极性键且有强氧化性
C．S₂O₈^2-比SO₄^2-稳定且两者的氧元素的化合价相同
(4）KCl与MgO的晶体结构跟NaCl的晶体结构相似，则KCl与MgO两者中熔点高的是         ，原因是                                                   。
(5）硫与氯可形成化合物SCl₂，则该分子中硫原子的杂化方式为     ，分子的空间构型为                                  。
(6）在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如下图1和图2所示，则图1和图2的结构中铁原子的配位数之比为            。

（12分，每空2分）（Ⅰ）一个体重50 kg的健康人含铁元素2 g，这2 g铁元素以Fe²⁺和Fe³⁺的形式存在。Fe²⁺易被吸收，所以给贫血者补充铁时，应补充含Fe²⁺的亚铁盐（如FeSO₄）。服用维生素C可使食物中的Fe³⁺转化成Fe²⁺，有利于人体对铁的吸收。
⑴人体中经常进行Fe²⁺与Fe³⁺的转化，可表示为Fe²⁺Fe³⁺。在过程A中，Fe²⁺作        剂，过程B中，Fe³⁺作         剂。
⑵“服用维生素C可使食物中的Fe³⁺转化为Fe²⁺”这句话指出，维生素C在这个反应中作           剂，具有       性。
（Ⅱ）有人在研究硫酸亚铁（FeSO₄）受热分解时，作出了两种假设：
（1）假设它按KClO₃受热分解的方式分解，反应的化学方程式为                  ；
（2）假设它按CaCO₃受热分解的方式分解，反应的化学方程式为                  ；

(12分) 工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠和铁红颜料等产品，该方法原料的综合利用率较高。

（1）基态钛原子的核外电子排布式为        。

（2）TiCl₄在常温下呈液态，而FeCl₃可用升华法提纯，则两种氯化物均属于          晶体。

（3）SO₄^2—和 S₂O₈^2—（过二硫酸根）结构中，硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心，且所有原子的最外层电子均满足8电子结构。下列说法正确的是        。

A．SO₄^2—中存在σ键和π键且与PO₄^3—离子互为等电子体

B．S₂O₈^2—中存在非极性键且有强氧化性

C．S₂O₈^2—比SO₄^2— 稳定且两者的氧元素的化合价相同

（4）KCl与MgO的晶体结构跟NaCl的晶体结构相似，则KCl与MgO两者中熔点高的是        ，原因是        。

（5）硫与氯可形成化合物SCl₂，则该分子中硫原子的杂化方式为        ，分子的空间构型为        。

（6）在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如下图1和图2所示，则图1和图2的结构中铁原子的配位数之比为       。

(12分)某兴趣小组对如何延长硫酸亚铁溶液的保质期展开了研究。

⑴制备硫酸亚铁溶液，最合适的试剂组为   ▲     （填编号）；

a．过量铁屑和稀硫酸       b．过量稀硫酸和铁屑     c．过量硫酸铁溶液和铁屑

⑵实验室保存硫酸亚铁溶液的一般方法是__________▲ ___________________；

该兴趣小组取等体积的硫酸亚铁溶液分别加入三个烧杯中，各滴入3 滴KSCN试剂，然后进行如下实验：

⑶在烧杯②中加入2种试剂后，即可观察到的现象为        ▲                   ；

⑷通过比较上述3组实验，可以得出的结论为      ▲                         ；

⑸硫酸亚铁溶液在空气中易氧化，氧化产物易水解生成Fe(OH)₃，导致溶液酸性增大。

①   试用一个离子方程式表示上述反应过程中的变化   ▲                    ；

②硫酸亚铁溶液在空气中变质的反应为可逆反应，试用化学平衡理论解释烧杯③出现红色最晚的原因          ▲                                 。