有一瓶澄清透明溶液，可能含有NH₄⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Ba²⁺、Al³⁺、SO₄^2-、HCO₃^-、NO₃^-、Cl^-中的一种或几种．取该溶液进行以下实验：
（1）溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色；
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色．
根据上述实验事实确定：在该溶液中肯定存在的离子是______，肯定不存在的离子是______，不能确定是否存在的离子是______．

某兴趣小组在实验室用铜和硫酸为原料，采用多种方法制取硫酸铜，制备方法如下：

方法一

 ⑴甲同学取6.4 g铜片和10 mL 18 mol·L^－1浓硫酸，放在试管中共热时发现，铜与热的浓硫酸反应后并没有得到预期的蓝色溶液，而是在试管底部看到白色沉淀。甲同学为了验证其中白色沉淀的主要成分，设计下列实验。

实验步骤：倾倒掉上层液体后，向所得白色的固体中加入适量蒸馏水，边加边搅拌。

实验现象：白色物质溶解，溶液变为蓝色。

实验结论：所得白色固体的化学式为                   。

（2）乙同学与甲同学做相同的实验，还观察到加热过程中，试管内壁上部析出少量淡黄色固体物质，持续加热，淡黄色固体物质又慢慢地溶于浓硫酸而消失，同时产生能使品红溶液褪色的气体，淡黄色固体消失的原因是(用化学反应方程式回答)                                                    。直到最后反应完毕，发现试管中还有铜片剩余。

方法二

 （3）丙同学认为甲设计的实验方案不好，他自己设计的思路是：2Cu＋O₂2CuO，CuO＋H₂SO₄＝CuSO₄＋H₂O。

对比甲的方案，你认为丙同学的优点是①_________________________，②_                      。

方法三

⑷丁同学取一铜片和稀硫酸放在试管中，再向其中滴入双氧水，发现溶液逐渐呈蓝色，写出反应的化学反应方程式                     。