(共12分)

(1) cis－Pt(NH₃)₂Cl₂、cis－Pt(NH₃)₂Cl₄和cis－PtCl₂(en)等是目前临床上广泛使用的抗癌药物，尤其对早期的睾丸癌具有很高的治愈率。实验测得它们都是反磁性物质。（en为乙二胺）

① Pt²⁺和Pt⁴⁺的价电子构型分别为      和      ，上述配合物都是      型(填“内轨”或“外轨”)配合物，cis－Pt(NH₃)₂Cl₂的中心离子杂化轨道类型为         。

② 以上3种抗癌药均为顺式(cis－)结构，而所有的反式(trans－)异构体均无抗癌效果。试画出上述3种物质顺式异构体的结构图：                                                                          

(2) 已知反应CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g)在773K时的=4.78×10^-6。若向某容器中加入1molCO和2 mol H₂，在773K达到平衡时，生成0.1mol CH₃OH，此时反应体系的压强为     。

(3) 称取含硼砂及硼酸的试样0.7513g，用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗盐酸25.00mL，再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定消耗37.50mL。则可知试样中Na₂B₄O₇?10H₂O的质量分数为              ，H₃BO₃的质量分数为                   。

(6分）把含硫酸铵和硝酸铵的混合液a L分成两等份。一份加入bmol NaOH并加热，恰好把NH₃全部赶出，另一份需消耗cmol BaCl₂沉淀反应恰好完全，试计算：
原混合溶液中含有的NH₄⁺为          mol；
原溶液中NO₃^- 的浓度为             mol/L   

铬铁矿的主要成分可表示为FeO·Cr₂O₃，还含有MgO、Al₂O₃、Fe₂O₃等杂质，以下是以铬铁矿为原料制备重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）的流程图：

已知：①4FeO·Cr₂O₃+ 8Na₂CO₃+ 7O₂8Na₂CrO₄ + 2 Fe₂O₃ + 8CO₂↑；

②Na₂CO₃ + Al₂O₃2NaAlO₂ + CO₂↑；③ Cr₂O₇^2－+ H₂O2CrO₄^2－ + 2H⁺

（1）固体X中主要含有_________（填写化学式）；要检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，应该使用__________（填写仪器或试剂名称）。

（2）酸化步骤用醋酸调节溶液pH＜5，其目的是_________________________________。

（3）操作Ⅲ有多步组成，获得K₂Cr₂O₇晶体的操作依次是：加入KCl固体、蒸发浓缩、               、

过滤、_______、干燥。

（4）右表是相关物质的溶解度数据，操作Ⅲ发生反应的化学方程式是：Na₂Cr₂O₇+2KCl→K₂Cr₂O₇↓+2NaCl。该反应在溶液中能发生的理由是_______________。

（5）酸性溶液中过氧化氢能使Cr₂O₇^2-生成蓝色的过氧化铬（CrO₅分子结构为), 该反应可用来检验Cr₂O₇^2-的存在。写出反应的离子方程式：                                                 。

该反应                    (填“属于”或“不属于”)氧化还原反应。

（6）称取重铬酸钾试样2.500g配成250mL溶液,取出25mL与碘量瓶中,加入10mL2mol/ L  H₂SO₄和足量碘化钾（铬的还原产物为Cr³⁺)，放于暗处5min。然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示剂，用0.1200mol/LNa₂S₂O₃标准溶液滴定（I₂+2S₂O₃^2—＝2I^-+S₄O₆^2—）。

①判断达到滴定终点的依据是                                            ；

②若实验中共用去Na₂S₂O₃标准溶液40.00mL，则所得产品中重铬酸钾的纯度为          。（保留3位有效数字, K₂Cr₂O₇的摩尔质量为294g/mol）。