（4分）某固体混合物可能由K₂SO₄、NaCl、CuCl₂和Na₂SO₃中的一种或几种组成.依次进行下列五步实验，观察到的现象记录如下：
①取一定量混合物加水溶解得无色透明溶液；
②向上述溶液中滴加足量BaCl₂溶液，有白色沉淀生成，将该沉淀洗涤过滤干燥称得质量为a克；
③上述白色沉淀加入稀硝酸充分搅拌后，再次将沉淀洗涤过滤干燥称量，沉淀质量增加；
④往②的滤液中加入AgNO₃溶液，有白色沉淀生成，该沉淀不溶于稀硝酸.根据以上实验现象，可以判断出混合物中肯定含有的物质是             ；肯定不含有的物质是              ；不能判断混合物中是否含有的物质是               .

（4分）某固体混合物可能由K₂SO₄、NaCl、CuCl₂和Na₂SO₃中的一种或几种组成.依次进行下列五步实验，观察到的现象记录如下：

①取一定量混合物加水溶解得无色透明溶液；

②向上述溶液中滴加足量BaCl₂溶液，有白色沉淀生成，将该沉淀洗涤过滤干燥称得质量为a克；

③上述白色沉淀加入稀硝酸充分搅拌后，再次将沉淀洗涤过滤干燥称量，沉淀质量增加；

④往②的滤液中加入AgNO₃溶液，有白色沉淀生成，该沉淀不溶于稀硝酸.根据以上实验现象，可以判断出混合物中肯定含有的物质是             ；肯定不含有的物质是              ；不能判断混合物中是否含有的物质是               .

（9分）某固体混合物可能由KCl、K₂SO₄、KI、NaNO₃、CuCl₂、CaCl₂和Na₂CO₃中的一种或几种混合而成，为鉴定其组成依次进行如下实验：

①混合物中加入足量水得一无色透明溶液

②上述溶液中滴加BaCl₂溶液有白色沉淀产生，将沉淀滤出并将滤液分成两份

③上述白色沉淀加盐酸时，沉淀部分溶解

④向一份滤液中加氯水及CCl₄振荡静置，CCl₄层显紫色

⑤往另一份滤液中加AgNO₃溶液有白色沉淀产生，该沉淀不溶于稀HNO₃

根据以上实验可判断：

⑴肯定存在的物质有_________________________________

肯定不存在的物质有             ____________________

⑵写出步骤③④中有关反应的离子方程式：

____________________________________________、

____________________________________________