(2分) Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

      F₄Si-N(CH₃)₃ + BF₃  ®  F₃B-N(CH₃)₃ + SiF₄ ; 

F₃B-N(CH₃)₃ + BCl₃  ®  Cl₃B-N(CH₃)₃ + BF₃

（13分）除少数卤化物外，大部分非金属卤化物都易水解，且反应不可逆。卤化物的水解机理分亲核水解和亲电水解。发生亲核水解的结构条件：中心原子具有δ^＋ 和有空的价轨道；发生亲电水解的结构条件：中心原子有孤对电子，可作Lewis碱，接受H₂O的H^＋进攻。

其中SiCl₄的亲核水解机理如下：

3-1  为什么CCl₄不能水解而SiCl₄可以水解？

3-2  NCl₃也可以发生水解，但产物是NH₃和HClO，请确定水解类型，并写出水解机理；

3-3  NF₃不能发生水解，为什么？写出3条理由；

3-4  PCl₃也能水解，产物是H₃PO₃，但H₃PO₃是二元酸而不是三元酸。确定H₃PO₃的结构，并写出水解机理；

3-5  由短周期的元素组成的化合物A、B、C，均含有一种卤素。A分子呈现正八面体结构，不水解，可用作灭火剂；B、C分子都易水解，B是固体，易升华，C是液体，由3种元素组成。B水解得到两性固体D和酸性气体E，C水解得到得到两种酸性气体E、F。加热B的水合物时为得到无水物，可加入C脱水。

（1）写出A、B、C的化学式

（2）写出B的水合物与C反应的化学方程式

（6分）选取表1中的合适物质的字母代号（A～H）填人相应标题（①一⑧） 后的括号中（单选），并按要求填空。

表1 字母所代表的物质

     ①（    ）不是平面分子，其衍生物用作高能燃料。

     ②（  　）存在两种异构体，其中一种异构体的结构为　　　　　　　　　。

     ③（　  ）具有线型结构，Lewis结构式中每个键的键级为2.0。

     ④（　  ）是无色的，平面分子，它的一种等电子体是　　　　　　　　　。

     ⑤（　  ）既有酸性，又有碱性，可作制冷剂。

     ⑥（　  ）既有酸性，又有碱性；既是氧化剂，又是还原剂，主要做　　剂。

     ⑦（　  ）是顺磁性分子。

 ⑧（　  ）水溶液会分解生成N₂0,反应式为　　　　　　　　　　　　　　。

（10分）硼砂是硼酸盐类矿物中分布最广的一种，为盐湖的化学沉淀产物，多见于干涸的含硼盐湖中，是提取硼和硼化合物的主要矿物原料。在冶金工业中，硼砂用于煅、焊接及金属试验，又是良好的熔剂。此外，还广泛用于玻璃、陶瓷、医药、肥料、纺织等工业。

3-1 请根据图示硼砂的结构式，在图上标出各硼原子的杂化类型。

3-2 硼砂水溶液具有缓冲作用，分析化学上常用来标定酸的浓度。试用硼砂浓度c和H₃BO₃的Ka来估算其水溶液的pH =________。

3-3 BF₃的几何构型为___________；离域π键为________；它是Lewis酸还是Lewis碱_______

3-4 B₃N₃H₆是苯的等电子体，俗称“无机苯”。铝与硼同族，也会形成类似的产物，用三甲基铝[Al(CH₃)₃]₂和2,6-二甲基苯胺亦有可能合成类似的产物。试写出产物的结构式_________。 反应过程中只会释放出一种小分子___________________。

（14分）2-1  吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：

（型式A）                     （型式B）

（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H₂O)₂(piaH)₂]^2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。

（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？

2-2  含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C₂H₃O₂)₂?4H₂O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：

2-3  AgClO₄在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：

2-4  液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。

（1）LiF溶于HF产生两种离子             ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是                 。

（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。

（3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。