(14分)欲用浓硝酸法(测定反应后生成气体的量)测定某铜银合金中铜的质量分数。资料表明：①反应中除生成NO₂气体外还有少量的NO生成；②常温下N0₂与N₂O₄混合存在，在低于0℃时几乎只有无色N₂O₄液体或晶体存在。为完成测定并验证有NO生成，有人设计下图实验装置。

(1)实验开始前要先打开A部分的活塞K₁，持续通一段时间的氮气再关闭K₁，这样做的目的是________________________________________________。

(2)装置B瓶的作用是___________________________________________。

(3)A中反应停止后，打开D中的活塞K₂并通人氧气，若反应中确有NO产生，则D中应出现的现象是________________；实验发现，通人氧气温度的高低对实验现象有较大影响，则为了便于观察应通人_______________(填“冷”或“热”)的氧气。

(4)为了减少测量误差，在A中反应完成和D中出现现象后，还应继续进行的操作是：___________________________________________________。

(5)实验测得下列数据：所用铜银合金质量为15．0 g，浓硝酸的体积为40 mL，浓度为13．5mol·L－1。实验后：A中溶液体积为40mL，H⁺浓度为1.0mol·L－1。若设反应中硝酸既无挥发也无分解，则：

    ①参加反应的硝酸的物质的量为______________；

    ②若已测出反应后E装置的生成物含氮元素的质量，则为确定合金中铜的质量分数，还需要测定的数据是__________。

(6)实验中只测定铜的质量分数，不验证NO的产生，则在铜银合金与硝酸反应后，只需简单的实验操作就可以达到目的，请简述实验过程_______________                                 ____。

【解析】本实验的目的有两个。一是验证反应中除生成NO₂气体外还有少量的NO生成，二是测定某铜银合金中铜的质量分数，解题时我们始终围绕这两个目的。要验证有NO生成，就必须要保证整个装置中没有氧气存在，否则即使生成NO，也会转变成NO₂，所以实验开始前要先打开A部分的活塞K1，持续通一段时间的氮气再关闭K₁，这样做的目的是排尽装置中的空气。检验NO的方法是将NO与O₂反应生成红棕色的NO₂，由于反应中本来就生成NO₂，所以必须将NO₂与NO分离，结合题目不难得到装置C的作用就是将NO₂转变成无色N₂O₄液体或晶体。如果温度过低NO₂会转变成无色N₂O₄液体或晶体，所以为了便于观察应通人热的氧气。要测定某铜银合金中铜的质量分数除知道铜银合金的质量外，还必须测得与铜银合金相关的另外一个量，方可列方程组求解。结合题意，可知方法为测出氮的氧化物的质量。由于氮的氧化物存在于C、E两个装置中，所以必须测出两个装置的质量变化。另为保证测定准确，在A中反应完成和D中出现现象后，还应打开K₁、K₂，持续一段时间的N₂和O₂，以保证氮的氧化物被充分吸收。计算参加反应的硝酸的物质的量可以利用原子守恒进行计算，反应后剩余硝酸是0.04mol，反应前硝酸是0.04L×13.5mol/L＝0.54mol，剩余参加反应的硝酸是0.5mol。因为溶液中含有银离子，剩余可以通过沉淀法来测定银的物质的量。

(14分)欲用浓硝酸法(测定反应后生成气体的量)测定某铜银合金中铜的质量分数。资料表明：①反应中除生成NO₂气体外还有少量的NO生成；②常温下N0₂与N₂O₄混合存在，在低于0℃时几乎只有无色N₂O₄液体或晶体存在。为完成测定并验证有NO生成，有人设计下图实验装置。

(1)实验开始前要先打开A部分的活塞K₁，持续通一段时间的氮气再关闭K₁，这样做的目的是________________________________________________。

(2)装置B瓶的作用是___________________________________________。

(3)A中反应停止后，打开D中的活塞K₂并通人氧气，若反应中确有NO产生，则D中应出现的现象是________________；实验发现，通人氧气温度的高低对实验现象有较大影响，则为了便于观察应通人_______________(填“冷”或“热”)的氧气。

(4)为了减少测量误差，在A中反应完成和D中出现现象后，还应继续进行的操作是： ___________________________________________________。

(5)实验测得下列数据：所用铜银合金质量为15．0 g，浓硝酸的体积为40 mL，浓度为13．5mol·L－1。实验后：A中溶液体积为40mL，H⁺浓度为1.0mol·L－1。若设反应中硝酸既无挥发也无分解，则：

    ①参加反应的硝酸的物质的量为______________；

    ②若已测出反应后E装置的生成物含氮元素的质量，则为确定合金中铜的质量分数，还需要测定的数据是__________。

(6)实验中只测定铜的质量分数，不验证NO的产生，则在铜银合金与硝酸反应后，只需简单的实验操作就可以达到目的，请简述实验过程_______________                                  ____。

【解析】本实验的目的有两个。一是验证反应中除生成NO₂气体外还有少量的NO生成，二是测定某铜银合金中铜的质量分数，解题时我们始终围绕这两个目的。要验证有NO生成，就必须要保证整个装置中没有氧气存在，否则即使生成NO，也会转变成NO₂，所以实验开始前要先打开A部分的活塞K1，持续通一段时间的氮气再关闭K₁，这样做的目的是排尽装置中的空气。检验NO的方法是将NO与O₂反应生成红棕色的NO₂，由于反应中本来就生成NO₂，所以必须将NO₂与NO分离，结合题目不难得到装置C的作用就是将NO₂转变成无色N₂O₄液体或晶体。如果温度过低NO₂会转变成无色N₂O₄液体或晶体，所以为了便于观察应通人热的氧气。要测定某铜银合金中铜的质量分数除知道铜银合金的质量外，还必须测得与铜银合金相关的另外一个量，方可列方程组求解。结合题意，可知方法为测出氮的氧化物的质量。由于氮的氧化物存在于C、E两个装置中，所以必须测出两个装置的质量变化。另为保证测定准确，在A中反应完成和D中出现现象后，还应打开K₁、K₂，持续一段时间的N₂和O₂，以保证氮的氧化物被充分吸收。计算参加反应的硝酸的物质的量可以利用原子守恒进行计算，反应后剩余硝酸是0.04mol，反应前硝酸是0.04L×13.5mol/L＝0.54mol，剩余参加反应的硝酸是0.5mol。因为溶液中含有银离子，剩余可以通过沉淀法来测定银的物质的量。

已知在酸性条件下有以下反应关系：

①KBrO₃能将KI氧化成I₂或KIO₃，其本身被还原为Br₂；

2BrO^-₃+10I^-+12H⁺ = 5I₂ +Br₂ + 6H₂O    6BrO^-₃ +5I^- +6H⁺ = 5IO^-₃+3Br₂+3H₂O

②Br₂能将I^-氧化为I₂：Br₂+2I^- = 2Br^-+I₂

③KIO₃能将I^-氧化为I₂，也能将Br^-氧化成Br₂，其本身被还原为I₂。

IO^-₃+5I^- + 6H⁺ = 3I₂ + 3H₂O  2IO^-₃ + 10Br^-+12H⁺ = I₂ + 5Br₂ + 6H₂O

（1）在上述反应涉及的粒子中氧化性最强的是               （填化学式，下同）；

（2）在KI和KBr的混合溶液中，加入过量的KBrO₃，其氧化产物为       ，还原产物为                ；

（3）向含有1mol KI的硫酸溶液中加KBrO₃溶液，若反应后的碘元素只存在于I₂中，溴元素只存在Br^-中，则加入KBrO₃的物质的量为        mol；

（4）将6mL 0.4mol?L^-1KBrO₃溶液和10mL 0.4mol?L^-1KI溶液在稀H₂SO₄中混合。写出发生反应的离子方程式                     。