（16分）硫化钠和碳酸钠为原料、采用下述装置制备硫代硫酸钠，制备反应可表示为：
2Na₂ S +Na₂CO₃ + 4SO₂ 3Na₂S₂O₃ +CO₂。根据要求回答问题：

（1）实验时，打开K1，关闭K2，最后洗气瓶中发生反应的离子方程式是                                                   。
（2）锥形瓶内溶液pH小于7时会导致产品分解，因此实验过程中需要控制锥形瓶内溶液的pH。
①反应过程中，锥形瓶中溶液pH将________（填“增大”、“减小”或“保持不变”）。
②测量锥形瓶中溶液pH时，用注射器吸取溶液样品比直接打开锥形瓶中瓶塞取样，除操作简便外，还具有的优点是                                     。
③若实验过程中测得溶液pH已接近于7。此时应该进行的操作是                。
（3）已知：2Na₂ S₂O₃ +I₂="2NaI+" Na₂ S₄O₆。实验结束后进行相关处理，可即获得Na₂ S₂O₃ ·5H₂O晶体。为测量其纯度，取晶体样品mg，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用0．010mol/L碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液vmL，则该样品纯度是   。
（4）制取硫代硫酸钠的另一种方法是直接将硫粉和亚硫酸钠、水混合共热制取。为探究制取硫代硫酸钠最佳条件（溶液pH、亚硫酸钠浓度、反应温度、硫粉质量），设计如下对比实验（每次实验时亚硫酸钠质量均为63g，反应时间为30min）：

硫化钠是由无水硫酸钠与炭粉在高温下反应制得。反应的化学方程式如下：

①  Na₂SO₄+ 4C→ Na₂S+ 4CO↑       ②  Na₂SO₄+ 4CO→ Na₂S+ 4CO₂↑

（1）要制取Na₂S 15.6 g，需原料芒硝（Na₂SO₄·10H₂O）_____________mol。

（2）制得的Na₂S固体中含少量Na₂SO₄、碳粉等杂质。称取该固体0.200 g，加适量水溶解后加入25.0 mL 0.100 mol/L的I₂标准液，待反应完全后用0.100 mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗Na₂S₂O₃溶液16.0 mL（已知：滴定时 Na₂S₂O₃转化为Na₂S₄O₆），则该Na₂S的纯度为__________。

（3）① 若在反应过程中，产生CO和CO₂混合气体的体积为44.8L（标准状况），生成Na₂S的物质的量（n mol）的范围是__________< n < ___________；

② 若在上述过程中生成Na₂S的质量为62.4 g，则混合气体中CO和CO₂的体积比是多少？

（4）硫化钠晶体（Na₂S·9H₂O）放置在空气中，会缓慢氧化成Na₂SO₃·7H₂O和Na₂SO₄·10H₂O。现称取在空气中已部分氧化的硫化钠晶体25.76 g溶于水，加入足量用盐酸酸化的BaCl₂溶液，过滤得沉淀5.62 g，放出H₂S气体1.12 L（标准状况），求原硫化钠晶体的质量。

硫化钠是由无水硫酸钠与炭粉在高温下反应制得。反应的化学方程式如下：
①  Na₂SO₄+ 4C→ Na₂S+ 4CO↑      ②  Na₂SO₄+ 4CO→ Na₂S+ 4CO₂↑
（1）要制取Na₂S 15.6 g，需原料芒硝（Na₂SO₄·10H₂O）_____________mol。
（2）制得的Na₂S固体中含少量Na₂SO₄、碳粉等杂质。称取该固体0.200 g，加适量水溶解后加入25.0 mL 0.100 mol/L的I₂标准液，待反应完全后用0.100 mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗Na₂S₂O₃溶液16.0 mL（已知：滴定时 Na₂S₂O₃转化为Na₂S₄O₆），则该Na₂S的纯度为__________。
（3）① 若在反应过程中，产生CO和CO₂混合气体的体积为44.8L（标准状况），生成Na₂S的物质的量（n mol）的范围是__________< n < ___________；
② 若在上述过程中生成Na₂S的质量为62.4 g，则混合气体中CO和CO₂的体积比是多少？
（4）硫化钠晶体（Na₂S·9H₂O）放置在空气中，会缓慢氧化成Na₂SO₃·7H₂O和Na₂SO₄·10H₂O。现称取在空气中已部分氧化的硫化钠晶体25.76 g溶于水，加入足量用盐酸酸化的BaCl₂溶液，过滤得沉淀5.62 g，放出H₂S气体1.12 L（标准状况），求原硫化钠晶体的质量。