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（2012?长宁区一模）Ⅰ．工业上电解饱和食盐能制取多种化工原料，其中部分原料可用于制备多晶硅．
（1）原料粗盐中常含有泥沙和Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、SO₄^2-等杂质，必须精制后才能供电解使用．精制时，粗盐溶于水过滤后，还要加入的试剂分别为①Na₂CO₃、②HCl（盐酸）③BaCl₂，这3种试剂添加的合理顺序是

③①②

③①②

（填序号）洗涤除去NaCl晶体表面附带的少量KCl，选用的试剂为

③

③

．（填序号）（①饱和Na₂CO₃溶液  ②饱和K₂CO₃溶液  ③75%乙醇　④四氯化碳）
（2）如图是离子交换膜（允许钠离子通过，不允许氢氧根与氯离子通过）法电解饱和食盐水示意图，电解槽阳极产生的气体是

氯气

氯气

；NaOH溶液的出口为

a

a

（填字母）；精制饱和食盐水的进口为

d

d

（填字母）；干燥塔中应使用的液体是

浓硫酸

浓硫酸

．

Ⅱ．多晶硅主要采用SiHCl₃还原工艺生产，其副产物SiCl₄的综合利用受到广泛关注．
（1）SiCl₄可制气相白炭黑（与光导纤维主要原料相同），方法为高温下SiCl₄与H₂和O₂反应，产物有两种，化学方程式为

SiCl₄+2H₂+O₂

高温  .

SiO₂+4HCl

SiCl₄+2H₂+O₂

高温  .

SiO₂+4HCl

．
（2）SiCl₄可转化为SiHCl₃而循环使用．一定条件下，在20L恒容密闭容器中的反应：
3SiCl₄（g）+2H₂（g）+Si（s）?4SiHCl₃（g）
达平衡后，H₂与SiHCl₃物质的量浓度分别为0.140mol/L和0.020mol/L，若H₂全部来源于离子交换膜法的电解产物，理论上需消耗纯NaCl的质量为

0.351

0.351

kg．
（3）实验室制备H₂和Cl₂通常采用下列反应：
Zn+H₂SO₄→ZnSO₄+H₂↑；MnO₂+4HCl（浓）

△

MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O
据此，从下列所给仪器装置中选择制备并收集H₂的装置

e

e

（填代号）和制备并收集干燥、纯净Cl₂的装置

d

d

（填代号）．
可选用制备气体的装置：

（4）采用无膜电解槽电解饱和食盐水，可制取氯酸钠，同时生成氢气，现制得氯酸钠213.0kg，则生成氢气

134.4

134.4

m³（标准状况）．（忽略可能存在的其他反应）
某工厂生产硼砂过程中产生的固体废料，主要含有MgCO₃、MgSiO₃、CaMg（CO₃）₂、Al₂O₃和Fe₂O₃等，回收其中镁的工艺流程如下：

沉淀物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Mg（OH）2
PH	3.2	5.2	12.4

Ⅲ．部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH见上表，请回答下列问题：
（1）“浸出”步骤中，为提高镁的浸出率，可采取的措施有

适当提高反应温度、增加浸出时间

适当提高反应温度、增加浸出时间

（要求写出两条）．
（2）滤渣I的主要成分是

Fe（OH）₃、Al（OH）₃

Fe（OH）₃、Al（OH）₃

．
Mg（ClO₃）₂在农业上可用作脱叶剂、催熟剂，可采用复分解反应制备：
MgCl₂+2NaClO₃→Mg（ClO₃）₂+2NaCl
已知四种化合物的溶解度（S）随温度（T）变化曲线如图所示：

（3）将反应物按化学反应方程式计量数比混合制备Mg（ClO₃）₂．简述可制备Mg（ClO₃）₂的原因：

在某一温度时，NaCl最先达到饱和析出；Mg（ClO₃）₂的溶解度随温度变化的最大，NaCl的溶解度与其他物质的溶解度有一定的差别；

在某一温度时，NaCl最先达到饱和析出；Mg（ClO₃）₂的溶解度随温度变化的最大，NaCl的溶解度与其他物质的溶解度有一定的差别；

．
（4）按题（3）中条件进行制备实验．在冷却降温析出Mg（ClO₃）₂过程中，常伴有NaCl析出，原因是：

降温前，溶液中NaCl已达饱和，降低过程中，NaCl溶解度会降低，会少量析出；

降温前，溶液中NaCl已达饱和，降低过程中，NaCl溶解度会降低，会少量析出；

．除去产品中该杂质的方法是：

重结晶

重结晶

．

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1、B 2、C 3、、C 4、A 5C  6、B 7、C 8、D 9、B 10、BC 11、C  12、BD  13、AC 14、B的

15.题答案：（10分）(每空2分)

（I）（1）10600n/197m%  （2）沿玻璃棒向过滤器中的沉淀上加蒸馏水至淹没沉淀，静置使其全部滤出，重复2~3次  （3）① 加入BaCl₂溶液，生成的沉淀质量大，测量的相对误差小；②过量的Ca²⁺可与OH^-生成微溶的Ca(OH)₂沉淀影响测定结果

（II）（1）4  （2）① 装置中原有空气中的CO₂没有排出，最终也被碱石灰吸收  ②反应完成后，装置中的CO₂没有全部被碱石灰吸收  ③空气中的CO₂和水蒸气被碱石灰吸收

16．16（12分）

（1）Al₂O₃ + Na₂CO₃2NaAlO₂ +CO₂↑；（2分）

（2）NaFeO₂ + 2H₂O = Fe(OH)₃↓ + NaOH（2分）。

（3）由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解，降低pH值有利于水解平衡向正反应方向移动，当pH调到7～8时，使它们水解完全，从而除去SiO₃^2－和AlO₂^－。（共2分）

（4）2CrO₄^2－+2H⁺ Cr₂O₇^2－+H₂O（2分）

（5）①当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去，半分钟内不复现（2分）

②94.08%（2分）。

17、(共10分)

(1)HNO₃   Ag    (每空1分)

    (2)氧气   氢氧化铜悬浊液(或其他合理答案)  (每空2分)

    (3)①4Ag++2H₂O ＝ 4Ag↓+4H⁺+O₂↑ (2分)

   ②HCHO+2Ag(NH₃)₂⁺+2OH^－     HCOO^－+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O  (2分)

18．（8分）

（1）BD（2分）

（2）C  （1分）该反应达到平衡时，平衡常数K＝，增大容器体积时，c（CH₃OH）和c（CO）等比例减小，由于H₂浓度不变，此时的值仍然等于K，所以平衡不移动。（1分）

（3）越高（1分）  

原料气含少量CO₂有利于提高生成甲醇的碳转化率，CO₂含量过高碳转化率又降低且有甲烷生成。（1分）

（4）温度   压强   CO和H₂的体积分数之比  （2分）

19、(共12分)

(1) 取代(或水解)    消去(每空1分)

(2) (2分)

(3)+ NaOH + NaOH  (2分)

(4)（2分，对1 个即可）

(5)(4分。到(CH₂=CH)₂CuLi给2分，到苯乙烯给3分，到聚苯乙烯给4 分，漏条件整体扣1 分)

20．（共8分）（1）由题意知(C₆H₁₀O₅)n+nH₂O           3nCH₄↑+3nCO₂↑

                     162n                     3n

       （2）要保证CO和H₂的充分利用，则只能是生成的CO和H₂必须是1:2。在100m³的天然气中有CH₄95m³和CO₂5m³。解设通入的水蒸气为Xm³，则有

       CH₄+CO₂→2H₂+2CO     CH₄+H₂O→3H₂+CO  

     5    5   10   10       X   X    3X  X   

        2CH₄     +   O₂→       4H₂       +    2CO

95－5－X    2(95－5－X)     95－5－X

       所以有，可以得出X=10(m³)，

（3）80.5t

   21．(共12分)

(1)平面正三角形(1分)   N＞S＞Si(1分)  

(2)N₂O₄(1分)   第四周期ⅤA(1分)   3d⁵4s²(1分) 

(3) N₂，CO，C₂^2－，CN^－(4个中任选3个，每个1分)   1(0.5分)   2(0.5分)  

(4)4(1分)   8(1分)   8(0.5分)  16(0.5分)

解析：(1) SiO₃^2－、SO₃^2－、NO₃^－三种离子中中心原子的杂化类型均为sp²杂化，离子构型为平面正角形，键角为120°(3)π键和σ键共存在，多重键中只有一个是σ键，其余均为π键，如双键中有1个σ键和1个π键，叁键中有1个σ键和2个π键。(4)PO₄^3-中P原子以4个sp³杂化轨道和4个O原子成键，所以P为4配位氧。根据题意可先计算出Si晶胞中Si原子数：8×+6×+4=8(个)，SiO₂晶胞中Si原子数目与硅晶胞中Si原子数目相同，再可结合SiO₂晶体中硅氧原子数目1:2的特点可确定晶胞中O原子数有16个(对题中描述的复杂结构可视为干扰条件)。

21B．答案：(1) MnO₂ + 4H⁺ + 2Cl^- = Mn²⁺ + Cl₂ + 2H₂O (1分)

(2) 假设一 氯气使布条褪色  假设二  HClO使布条褪色   假设三  盐酸使布条褪色

实验①：把红色干布条放入充满氯气的集气瓶中，布条不褪色；

实验②把红色布条伸入稀盐酸中，红色布条不褪色  (每空1分)

结论：次氯酸使布条褪色   (1分)

(3) 下层液(1分)     上层液   (1分)

(4)会造成环境污染 (1分) (或其它合理答案)  (2分)