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    21．(A)[物质结构与性质]等电子体原理是指两个或两个以上的分子.它们的原子数相同.分子中价电子数也相同.这些分子常具有相似的电子结构.相似的几何构型.而且有时在性质上也有许多相似之处.(1)SiO32-.SO32-.NO3-三种离子是等电子体.三种离子的几何构型为 .其中Si.S.N三种基态原子的第一电离能大小关系为 .(2)C2O42-和 是等电子体.C2O42-离子具有较强的还原性.它能使酸性KMnO4溶液褪色.Mn原子在元素同期表中的位置是 .外围电子构型为 .(3)二原子14电子的等电子体共同特点是物质中都具有共价叁键.请举出相应的3个例子 .每个分子或离子中含 个σ键. 个π键.(4)过去生产上常以SiO2为催化剂的载体.它和近十几年来应用日广的AlPO4是等电子体.在AlPO4中 P为 配位氧.SiO2的晶胞可作如下推导:先将NaCl晶胞中的所有Cl-去掉.并将Na+全部换成Si原子.再在每两个不共面的“小立方体 中心处各放置一个Si原子便构成了晶体Si的一个晶胞.则一个硅的晶胞中有 个Si原子.再在每两个相邻的Si原子中心联线的中点处增添一个O原子.便构成了SiO2晶胞.故SiO2晶胞中有 个Si原子. 个O原子.21B．[实验化学]如图是某研究性学习小组利用实验室制氯气的装置设计制取氯水并进行相关实验.(1)A装置中发生化学反应的离子方程式为 .(2)氯气能使湿润的红色布条褪色.对于使红色布条褪色的物质.同学们的看法不一致.认为氯水中存在的几种粒子都有可能.请你设计实验.得出正确结论.①提出假设假设一 .假设二 .假设三 .假设四 H2O使布条褪色②设计实验方案基于提出的假设.设计出实验方案③实验过程 实验①: ,实验②: .实验③:把红色布条放在水里.布条不褪色.④得出结论 .(3)用量筒取20mL氯水.倒入已检查完好的分液漏斗中.然后再注入10mL CCl4.盖好玻璃塞.振荡.静置于铁架台上.等分层后取上层液和下层液.呈黄绿色的是 (填“上层液 或“下层液 ).再装入如图所示的烧杯中.能使有色布条褪色的是 (填“上层液 或“下层液 ) (4)这套装置的缺点是 .如何改进.画出改进的实验装置图. 2009年江苏高考化学押题卷 【查看更多】

     

    题目列表(包括答案和解析)

    A．【物质结构与性质】
    I．第三周期某主族元素M的电离能情况如图（A）所示．则M元素位于周期表的第
    ⅢA
    ⅢA
    族，该族第四周期元素的电子排布式为
    1s22s22p63s23p63d104s24p1
    1s22s22p63s23p63d104s24p1
    ．


    II．图B是研究部分元素的氢化物的沸点变化规律的图象，折线c可以表达出第
    ⅣA
    ⅣA
    族元素氢化物的沸点的变化规律．不同同学对某主族元素氢化物的沸点的变化趋势画出了两条折线：折线a和折线b，你认为正确的是：
    b
    b
    ，理由是：
    A点所示的氢化物是水，由于在水分子间存在多条结合力较大的氢键，总强度远远大于分子间作用力，所以氧族元素中其它氢化物的沸点不会高于水．
    A点所示的氢化物是水，由于在水分子间存在多条结合力较大的氢键，总强度远远大于分子间作用力，所以氧族元素中其它氢化物的沸点不会高于水．
    ．

    Ⅲ．据最新一期的《新科学》杂志报道，科研人员在20℃、1个大气压和其它一定的实验条件下，给水施加一个弱电场，水就可以结成冰，称为“热冰”．下图是水和“热冰“微观结构的计算机模拟图．回答：

    （1）以上信息体现了水分子具有
    极性
    极性
    性，水分子中氧原子的杂化方式为
    sp3
    sp3
    ．
    （2）请你写出这种“热冰”的一种重要的应用：
    制作常温下的溜冰场等
    制作常温下的溜冰场等
    ．
    B．【实验化学】（略）

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    精英家教网【物质结构与性质】
    我国部分城市灰霾天占全年一半，引起灰霾的PM2.5微细粒子包含（NH4）2SO4、NH4NO3，有机颗粒物及扬尘等．通过测定灰霾中锌等重金属的含量，可知目前造成我国灰霾天气主要是交通污染．
    （1）Zn2+在基态时核外电子排布式为
     
    ．
    （2）SO42-的空间构型是
     
    （用文字描述）．
    （3）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有NOX、O3，CH2=CH-CHO，HCOOH，CH3COOONO2（PAN）等二次污染物．
    ①下列说法正确的是
     
    （不定项选择）．
    a．N20结构式可表示为N=N=O
    b．O3分子呈直线形
    c．CH2=CH-CHO分子中碳原子均采用sp2杂化
    d．相同压强下，HCOOH沸点比CH30CH3高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子
    ②1mol PAN中含σ键数目为
     
    ．NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[（Fe（NO）（H2O）5）SO4，该配合物中心离子的配位数为
     
    （填数字）．
    （4）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β一射线吸收法，β一射线放射源可用85Kr，已知Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个，晶胞中含Kr原子为n个，则
    mn
    =
     
    （填数字）．

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    【物质结构与性质】
    已知A、B、c、D、E五种元素的原子序数依次增大，其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等；B原子核外电子有6种不同的运动状态，S轨道电子数是P轨道电子数的两倍；D原子L层上有2对成对电子；E+原子核外有3层电子且M层3d轨道电子全充满．
    请回答下列问题：
    （1）E元素基态原子的电子排布式为
     
    ．
    （2）B、C、D三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为
     
    （填元素符号），其原因是
     
    ．
    （3）D元素与氟元素相比，电负性：D
     
    F（填“＞”、“=”或“＜”），下列表述中能证明这一事实的是
     
    （填选项序号）
    A．常温下氟气的颜色比D单质的颜色深
    B．氟气与D的氢化物剧烈反应，产生D的单质
    C．氟与D形成的化合物中D元素呈正价态
    D．比较两元素的单质与氢气化合时得电子的数目
    （4）离子化合物CA，的电子式为
     
    ，它的晶体中含有多种化学键，但一定不含有的化学键是
     
    （填选项序号）．
    A．极性键    B．非极性键C．配位键    D．金属键
    （5）B2A4是重要的基本石油化工原料．B2A4分子中B原子轨道的杂化类型为
     
    ；lmolB2A4分子中σ键
     
    mol．

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    【物质结构与性质】（8分）

    组成蛋白质的元素主要有C、H、O、N及S、P和少量的Cu、Fe、Zn等，其中铜及其合金是人类最早使用的金属材料，用途广泛。

    （1）铜原子的核外电子排布式是                    ；O、N、S的第一电离能由大到小的顺序为                    。

    （2）铜的熔点比钙高，其原因是                         ；

    右图是金属Ca和Cu所形成的某种合金的晶胞结构示意图，则该合金中Ca和Cu的原子个数比为                。

    （3）Cu2+能与NH3、H2O、Cl-等形成配位数为4的配合物。

    ①[Cu（NH3）4]2+中存在的化学键类型有               （填序号）。

    A．配位键B．金属键C．极性共价键D．非极性共价键E．离子键

    ②[Cu（NH3）4]2+具有对称的空间构型，[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu（NH3）4]2+的空间构型为            （填序号）。

    A．平面正方形       B．正四面体     C．三角锥型     D．V型

    ③某种含Cu2+的化合物可催化丙烯醇制备丙醛的反应：

    HOCH2CH=CH2→CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍，则这类碳原子的杂化方式为           。

     

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    【物质结构与性质】

    决定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题。

    （1）（2分）CH3＋、·CH3、CH3－都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法正确的是

           A．它们均由甲烷去掉一个氢原子所得

           B．它们的空间构型相同，碳原子均可以采取sp2杂化

           C．CH3－与NH3、H3O+互为等电子体，几何构型均为三角锥形

           D．CH3＋中的碳原子采取sp3杂化，所有原子均共面

    （2）（3分）在极性分子中，正电荷重心同负电荷重心间的距离称偶极长，通常用d表示。极性分子的极性强弱同偶极长和正（或负）电荷重心的电量（q）有关，一般用偶极矩（μ）来衡量。分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上一端电荷电量的乘积，即μ＝d·q。试回答以下问题：

    ①HCl、CS2、H2S、SO2四种分子中μ＝0的是                    ；

    ②实验测得：μPF3＝1.03、μBCl3＝0。由此可知，PF3分子是    构型，BCl3分子是    构型。

    （3）（2分）对物质的磁性研究表明：金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中，适合作录音带磁粉原料的是__________________。

    （4）（3分）利用光电子能谱证实：在洁净铁（可用于合成氨

    反应的催化剂）的表面上存在氮原子，右图为氮原子在铁的晶面上的单层附着局部示意图（图中小黑色球代表氮原子，灰色球代表铁原子）。则在单层晶面上N/Fe原子数之比为________________。

    （5）（2分）金属晶体的结构可用等径圆球的密堆积来描述，在等径圆球的最密堆积的各种形式中，立方最密堆积和六方最密堆积最为重要，请指出下图中哪个为立方最密堆积     （填“A”或“B”）

    图A                    图B

     

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    1、B 2、C 3、、C 4、A 5C  6、B 7、C 8、D 9、B 10、BC 11、C  12、BD  13、AC 14、B的

    15.题答案：（10分）(每空2分)

    （I）（1）10600n/197m%  （2）沿玻璃棒向过滤器中的沉淀上加蒸馏水至淹没沉淀，静置使其全部滤出，重复2~3次  （3）① 加入BaCl2溶液，生成的沉淀质量大，测量的相对误差小；②过量的Ca2+可与OH-生成微溶的Ca(OH)2沉淀影响测定结果

    （II）（1）4  （2）① 装置中原有空气中的CO2没有排出，最终也被碱石灰吸收  ②反应完成后，装置中的CO2没有全部被碱石灰吸收  ③空气中的CO2和水蒸气被碱石灰吸收

    16．16（12分）

    （1）Al2O3 + Na2CO32NaAlO2 +CO2↑；（2分）

    （2）NaFeO2 + 2H2O = Fe(OH)3↓ + NaOH（2分）。

    （3）由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解，降低pH值有利于水解平衡向正反应方向移动，当pH调到7～8时，使它们水解完全，从而除去SiO32－和AlO2－。（共2分）

    （4）2CrO42－+2H+ Cr2O72－+H2O（2分）

    （5）①当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去，半分钟内不复现（2分）

    ②94.08%（2分）。

    17、(共10分)

    (1)HNO3   Ag    (每空1分)

        (2)氧气   氢氧化铜悬浊液(或其他合理答案)  (每空2分)

        (3)①4Ag++2H2O ＝ 4Ag↓+4H++O2↑ (2分)

       ②HCHO+2Ag(NH3)2++2OH－     HCOO－+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O  (2分)

    18．（8分）

    （1）BD（2分）

    （2）C  （1分）该反应达到平衡时，平衡常数K＝，增大容器体积时，c（CH3OH）和c（CO）等比例减小，由于H2浓度不变，此时的值仍然等于K，所以平衡不移动。（1分）

    （3）越高（1分）  

    原料气含少量CO2有利于提高生成甲醇的碳转化率，CO2含量过高碳转化率又降低且有甲烷生成。（1分）

    （4）温度   压强   CO和H2的体积分数之比  （2分）

    19、(共12分)

    (1) 取代(或水解)    消去(每空1分)

    (2) (2分)

    (3)+ NaOH + NaOH  (2分)

    (4)（2分，对1 个即可）

    (5)(4分。到(CH2=CH)2CuLi给2分，到苯乙烯给3分，到聚苯乙烯给4 分，漏条件整体扣1 分)

    20．（共8分）（1）由题意知(C6H10O5)n+nH2O           3nCH4↑+3nCO2↑

                         162n                     3n

          

           （2）要保证CO和H2的充分利用，则只能是生成的CO和H2必须是1:2。在100m3的天然气中有CH495m3和CO25m3。解设通入的水蒸气为Xm3，则有

           CH4+CO2→2H2+2CO     CH4+H2O→3H2+CO  

         5    5   10   10       X   X    3X  X   

            2CH4     +   O2→       4H2       +    2CO

    95－5－X    2(95－5－X)     95－5－X

           所以有，可以得出X=10(m3)，

    （3）80.5t

       21．(共12分)

    (1)平面正三角形(1分)   N＞S＞Si(1分)  

    (2)N2O4(1分)   第四周期ⅤA(1分)   3d54s2(1分) 

    (3) N2，CO，C22－，CN－(4个中任选3个，每个1分)   1(0.5分)   2(0.5分)  

    (4)4(1分)   8(1分)   8(0.5分)  16(0.5分)

    解析：(1) SiO32－、SO32－、NO3－三种离子中中心原子的杂化类型均为sp2杂化，离子构型为平面正角形，键角为120°(3)π键和σ键共存在，多重键中只有一个是σ键，其余均为π键，如双键中有1个σ键和1个π键，叁键中有1个σ键和2个π键。(4)PO43-中P原子以4个sp3杂化轨道和4个O原子成键，所以P为4配位氧。根据题意可先计算出Si晶胞中Si原子数：8×+6×+4=8(个)，SiO2晶胞中Si原子数目与硅晶胞中Si原子数目相同，再可结合SiO2晶体中硅氧原子数目1:2的特点可确定晶胞中O原子数有16个(对题中描述的复杂结构可视为干扰条件)。

    21B．答案：(1) MnO2 + 4H+ + 2Cl- = Mn2+ + Cl2 + 2H2O (1分)

    (2) 假设一 氯气使布条褪色  假设二  HClO使布条褪色   假设三  盐酸使布条褪色

    实验①：把红色干布条放入充满氯气的集气瓶中，布条不褪色；

    实验②把红色布条伸入稀盐酸中，红色布条不褪色  (每空1分)

    结论：次氯酸使布条褪色   (1分)

    (3) 下层液(1分)     上层液   (1分)

    (4)会造成环境污染 (1分) (或其它合理答案)  (2分)


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