空间效应 ⑴空间效应和分子的内能 任何空间上的拥挤.都会导致分子的内能升高. 要特别注意:原子和原子团之间的排斥作用.来源于它们周围运动的电子之间的斥力.因此原子和原子团的空间体积.远远大于我们的想象. ①同面同向原则:1,3-斥力 存在斥力 存在斥力 没有斥力 ②同面.相邻.同侧.较大原则: ③苯环上两个间位取代基对中间位置有空间屏蔽作用 ④叔丁基的巨大空间效应 在苯环上可以屏蔽邻位.在六元环上只能占据平伏键-冻结构象 ⑵空间效应对反应的影响 空间宽敞的方向有利于分子相互接近.形成能量较低的过渡态.生成主要产物,相反.空间拥挤的方向阻碍分子的相互接近.形成的过渡态能量较高.只能生成次要产物.一般情况下.反应的选择性是空间效应的结果.尤其当反应中心周围的原子或原子团较大.或者试剂的体积较大时.空间效应表现得更加明显.例如: 应当注意.空间效应对反应方向或选择性的影响.发生在形成过渡态之前.而不是体现在中间体或产物上.所以在很多情况下.空间效应可能导致生成内能比较高的产物.如: 顺式(a.e):内能较高 反式(e.e)内能较低 在合成中如果能巧妙地利用空间效应.可以从根本上改变反应收率.甚至改变反应产物的主次关系.如:a-甲基环己酮直接甲基化.选择性很差.生成多种产物的混合物.没有合成价值: 利用体积较大的环状仲胺导入空间效应.则可以得到90%的 a,a’-二甲基环己酮: 查看更多

 

题目列表(包括答案和解析)

(2011?内江三模)四川省盛产天然气.某研究小组研究甲烷被空气催化氧化的规律.以下是研究报告的部份内容,请你完成相关的内容:
A、提出假设.反应产物可能有:
猜想①一氧化碳;猜想②甲醇;猜想③甲醛; 猜想④甲酸;猜想⑤水;猜想⑥炭;猜想⑦二氧化碳.
B、查阅资料.①RCHO遇强碱生成RCH2OH和RC00H;②甲酸分子中含有醛基.
C、实验探究.
(一)主要药品:略
(二)实验装置:见下图(铁架台、酒精灯未画出),请在D方框内画出装有碱石灰的球形干燥管(含连接仪器)

实验操作:
序号  实验内容要点 实验现象,  结论及解释
(1) 加热后,缓慢通气体 E中澄清石灰水不变浑浊,G中澄清石灰水变浑浊 猜想
成立
(2) 将D装置取走,连接好其余装置,
继续反应
观察到E中澄清石灰水始终不
变浑浊
猜想
不成立
(3) 用pH试纸测C中混和物pH pH试纸变为
浅红或是红
浅红或是红
色,pH=3
猜想④成立.
(4) 取C中适量混和液,滴加稍过量
碳酸氢钠溶液蒸馏,取馏出物
碳酸氢钠溶液蒸馏,取馏出物
,再与银氨溶液反应
出现银镜 猜想③成立,银镜反应离子方程式为
HCHO+2[Ag(NH32]++2OH-
HCOO-+NH4++3NH3+H2O+2Ag
HCHO+2[Ag(NH32]++2OH-
HCOO-+NH4++3NH3+H2O+2Ag
交流与评价
I、研究小组甲、乙、丙、丁、戊五人有以下叙述,其中叙述正确的是
乙、丙、戊
乙、丙、戊

甲、A装置太复杂,用H装置代替  
乙、A装置虽复杂,但也不能用H装置代替
丙、B装置中的细长铁管内,将催化剂分散在SiO2中的主要目的是:增大气体和催化剂的接触面积,加快反应速度
丁、猜想⑤是不需要经过实验证明就成立的.
戊、在B和C置之间增加I装置,昉止倒吸
II、B中自动恒温电加热器可任设某一温度,若再补充部份仪器,可研究
催化剂活性最强时的温度或不同温度下甲烷的妆化率或是不同温度下的反应速率或同温度下不同催化剂的催化效果等
催化剂活性最强时的温度或不同温度下甲烷的妆化率或是不同温度下的反应速率或同温度下不同催化剂的催化效果等
(任答一点)

查看答案和解析>>

SO2是引起大气污染的主要有害气体之一,我国大气质量标准中规定大气中SO2的最高浓度限值如下表:大气中SO2三级标准浓度限值

浓度限值[mg/(m3空气)]

一级标准

二级标准

三级标准

年日平均

0.02

0.06

0.10

日平均

0.05

0.15

0.25

任何一次

0.15

0.50

0.70

注:“年日平均”为任何一年的平均浓度均值不许超过的限值;“日平均”为任何一日的平均浓度不许超过的限值;“任何一次”为任何一次采样测定不许超过的浓度限值。

据报道,1952年2月,某城市雾大无风,家庭和工厂排出的烟雾经久不散,大气中SO2的含量高达3.8mg/(m3空气) ,烟尘达4.5mg/(m3空气),居民健康普遍受到危害,4天之内死亡人数约4000,流经该城市的主要河道也因此而受到污染,引起鱼类死亡。大气中的SO2将直接危害陆生高等植物的____组织,大气中SO2超标最容易影响人的_______系统而患疾病,而河流中鱼类死亡与SO2造成大气污染所形成______有关。

某空气污染监测仪是根据SO2和Br2水的定量反应来测定空气中的SO2含量的。反应的溴来自一个装有酸性(稀硫酸)的KBr溶液的电解池阳极的氧化反应,电解池的阳极室与阴极室是隔开的。当测量某地区空气中SO2的含量时,一天中作了三次取样监测,每次取样的空气(已除尘)都以1.5×10-4m3.min-1的流速进入电解池的阳极室,从电流计显示出每次的电流强度分别为8.56×10-6A、9.25×10-6A 、8.12×10-6A,每次都能够保持电解池中Br2浓度恒定并恰好与二氧化硫完全反应(设空气中不含与溴反应的其它杂质、1个电子电量为1.6×10-19C)。

写出此监测过程中发生反应的化学方程式。计算该地区空气中二氧化硫的含量有没有达到大气质量标准?

当大气中SO2污染较严重时,目前有一种降低其危害的方法是用直升飞机喷撒白垩粉,其化学方程式为___________________。

某火力发电厂所在地有较丰富的碳酸钙矿和菱镁矿,若该发电厂以含硫重油作燃料,请就地取材提出三种化学反应原理与上一小题不同的“脱硫”方法(用化学方程式表示,):

第一种______________;第二种______________; 第三种______________。

某10 6 kW火力发电厂以重油为燃料。以含硫3.5%的重油为燃料,重油使用量为0.18   dm3.kW-1.h-1(重油的密度为0.95g.cm3)。该厂开工率(每年实际运转天数)为80%,对烟道气的脱硫效率为90%。问一年间对烟道气脱硫回收的SO2能生成多少吨石膏(CaSO4·2H2O)?

查看答案和解析>>


同步练习册答案