化学在环境监测中越来越显示其重要作用，水体受还原性物质（主要是有机物）污染的程度常用化学需氧量（COD）来衡量。COD是指在一定条件下，用强氧化剂处理一定体积水样时所消耗的强氧化剂相当于氧气的质量，单位用mg/L表示。

重铬酸钾法是指在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化（以Ag⁺作催化剂）水样中的还原性物质，其本身被还原为Cr³⁺，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据相关试剂的用量即可求出水样的化学需氧量（COD）。

请回答下列问题：

（1）当水样中含有浓度较高的Cl－时，常需加入HgSO4溶液，则HgSO4的作用及可能原因是        。

（2）滴定时硫酸亚铁铵溶液需盛放在        （填“酸”或“碱”）式滴定管中。

（3）国家《生活饮用水标准检验法（GB5750-85）》中酚类的检测下限为0.002 mg／L。某水源受化工厂污染，酚含量达0.282 mg/L，该污染的水样中酚（以苯酚氧化成CO₂计算）引起的化学需氧量（COD）为           mg/L。

（4）某化工园区有两家企业排放出的废水中，某次COD测量值高达2100 mg/L，这两家企业最有可能是         。（填字母）

a．制糖厂     b．水泥厂     c．电镀厂     d．造纸厂

（5）现有某废水样品10.00 mL，先加入10 mL蒸馏水，然后加入10.00 mL 0.04000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液、3 mL 1%硫酸-硫酸银溶液、17 mL硫酸汞溶液，加热反应2 h。在试亚铁灵指示剂存在下用0.1000 mol/L Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液滴定多余的K₂Cr₂O₇，共用去Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液12.00 mL。试计算该水样的化学需氧量（COD）。

（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________；
②硝酸银标准液应装在           式滴定管中滴定。
③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果
b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果
c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前
⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

实验数据 实验序号	FeSO4溶液体积读数/mL
	滴定前	滴定后
第一次	0.10	16.20
第二次	0.30	15.31
第三次	0.20	15.19

（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。

⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]

①滴定终点的现象是_________________；

②硝酸银标准液应装在           式滴定管中滴定。

③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。

a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果

b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果

c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前

⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

①完成离子方程式的配平：

___Cr₂O₇^2-+___Fe²⁺+____  _______    ____Cr³⁺+____Fe³⁺+____H₂O 

②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程,结果精确到小数点后一位。）