某学生为了证明某白色固体是硫酸铵，他设计了两步程序：
（1）第一步：为了证明NH₄⁺的存在，必须的操作步骤是______，当观察到______的现象时，证明有NH₄⁺存在．
（2）第二步：为了证明SO₄^2-的存在，该学生设计了三种方案：
①加入BaCl₂溶液，再加稀盐酸；
②加入过量盐酸化了的BaCl₂溶液；
③先加过量盐酸酸化，再加BaCl₂溶液．
你认为上述三种方案中最合理的一种方案是______，简述合理的理由______．

第一步：为了证明NH₄⁺的存在，必须的操作步骤是________，当观察到________的现象，证明NH₄⁺有存在。

第二步：为了证明的存在，该学生设计了三种方案：①加入BaCl₂溶液，再加稀盐酸；②加入过量盐酸酸化了的BaCl₂溶液；③先加过量盐酸酸化，再加BaCl₂溶液。上述三种方案中最合理的一种方案是________，简述合理的理由________。