Question

8．透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶．制备它的一种配方中含有下列四种物质：

填写下列空白：
（1）甲中不含氧原子的官能团是碳碳双键．
（2）甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式CH₂=CHCH₂CH₂COOH．
（3）淀粉通过下列转化可以得到乙（其中A～D均为有机物）：
淀粉$\stackrel{酶}{→}$A$\stackrel{一定条件}{→}$B$→_{170℃}^{浓硫酸}$C$\stackrel{试剂X}{→}$D$→_{△}^{NaOH溶液}$乙
A的分子式是C₆H₁₂O₆，试剂X可以是Br₂的CCl₄溶液．
（4）利用以下信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙：（-R为烃基）

其中属于取代反应的化学方程式是+CH₃CH₂Cl$→_{△}^{AlCl_{3}}$+HCl．
（5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110．丁与FeCl₃溶液作用显现特征颜色，且丁的核磁共振氢谱图象仅有2个波峰，强度比为2：1．则丁的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）甲含有碳碳双键和酯基等官能团；
（2）根据甲的同分异构体不含甲基的羧酸有链状和环状分析；
（3）淀粉水解得到A为葡萄糖，葡萄糖转化生成乙醇，乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷水解生成乙二醇；（4）乙烯与HCl发生加成反应生成CH₃CH₂Cl，由信息可知，苯与CH₃CH₂Cl发生取代反应生成乙苯，乙苯在催化剂的作用下生成苯乙烯；
（5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110，丁与FeCl₃溶液作用显现特征颜色，分子中含有酚羟基-OH，结合相对分子质量，可知丁含有1个苯环，假设为二元取代，则剩余的式量为110-Mr（OH）-Mr（C₆H₄）=17，故剩余基团为-OH，烃基上的一氯取代物只有一种，说明苯环中只有1种H原子，2个-OH处于对位，据此生成丁的结构简式．

解答 解：（1）甲含有碳碳双键和酯基等官能团，不含氧的官能团为碳碳双键，故答案为：碳碳双键；
（2）甲的同分异构体中不含甲基有呈环状的、也有呈链状的，如不含甲基的链状羧酸为CH₂=CH-CH₂-CH₂-COOH，
故答案为：CH₂=CHCH₂CH₂COOH；
（3）淀粉水解生成A为葡萄糖，葡萄糖转化生成乙醇，乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷水解生成乙二醇，则：A的分子式是C₆H₁₂O₆，试剂X可以是Br₂/CCl₄，
故答案为：C₆H₁₂O₆；Br₂的CCl₄溶液；
（4）乙烯与HCl发生加成反应生成CH₃CH₂Cl，由信息可知，苯与CH₃CH₂Cl发生取代反应生成乙苯，乙苯在催化剂的作用下发生消去反应生成苯乙烯，属于取代反应的化学方程式为：+CH₃CH₂Cl$→_{△}^{AlCl_{3}}$+HCl，
故答案为：+CH₃CH₂Cl$→_{△}^{AlCl_{3}}$+HCl；
（5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110，丁与FeCl₃溶液作用显现特征颜色，分子中含有酚羟基-OH，结合相对分子质量，可知丁含有1个苯环，假设为二元取代，则剩余的式量为110-Mr（OH）-Mr（C₆H₄）=110-17-76=17，故剩余基团为-OH，烃基上的一氯取代物只有一种，说明苯环中只有1种H原子，2个-OH处于对位，故丁的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，涉及有机反应类型、同分异构体、反应方程式书写、官能团的性质等，是对所学知识的综合考查，较好的考查学生的思维能力，（5）中注意根据相对分子质量结含有的官能团，利用残余法确定其结构简式，题目难度中等．