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4.有M、X、Y、Z、Q五种元素.M元素的电负性在所有元素中最大,X原子最外层电子数比内层电子总数多1;Y原子s轨道和p轨道电子数相同,且有2个单电子;Z原子核外有3种能级,每种能级所含电子数相同;Q的原子序数为M、Y、Z原子序数之和.
(1)Q元素的元素符号为V,该元素原子的价层电子的轨道表示式为.
(2)M、Y、Z第一电离能由大到小顺序为F>O>C(用元素符号表示).
(3)将X、Y形成的化合物与单质Z在电炉中高温,得到化合物X4Z,写出该反应的化学方程式2B2O3+7C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$B4C+6CO,化合物X4Z熔、沸点高,硬度大,试解释原因B4C以共价键结合的空间网状结构的原子晶体.
(4)M与X形成的化合物的键角为120°;如果把该化合物与乙醚(CH3CH2-O-CH2CH3)放在一起,X原子的杂化方式发生了变化,键长增加.请说明X原子杂化方式的变化及其原因B原子有空轨道,接受乙醚中O原子提供的孤对电子形成配位键,B原子由sp2杂化变为sp3杂化.
(5)Q2Y5溶解在NaOH溶液中,可得到某酸钠(Na3QY4),该盐阴离子的空间构型为正四面体;也可以得到偏某酸钠,其阴离子呈如图所示的四面体无限链状结构(四面体的顶点为Y,Q位于四面体的体心),则偏某酸钠的化学式为NaVO3.

分析 有M、X、Y、Z、Q五种元素.M元素的电负性在所有元素中最大,则M为F元素;X原子最外层电子数比内层电子总数多1,最外层电子数不超过8,原子只能有2个电子层,最外层电子数为3,故X为B元素;Y原子s轨道和p轨道电子数相同,且有2个单电子,原子核外电子排布式为1s22s22p4,则Y为O元素;Z原子核外有3种能级,每种能级所含电子数相同,原子核外电子排布式为1s22s22p2,则Z为C元素;Q的原子序数为M、Y、Z原子序数之和,即Q原子序数为9+8+6=23,故Q为V元素.
(1)Q为V元素,处于周期表中第四周期VB族,价层电子排布式为3d34s2,结合泡利原理、洪特规则画出轨道排布图;
(2)同周期随原子序数增大,元素第一电离能呈增大趋势;
(3)X、Y形成的化合物为B2O3,与碳单质在电炉中高温,得到化合物B4C,还生成CO,化合物B4C熔、沸点高,硬度大,说明属于原子晶体;
(4)M与X形成的化合物为BF3,B原子孤电子对数=$\frac{3-1×3}{2}$=0,价层电子对数=3+0=3,为平面正三角形;
B原子有空轨道,接受乙醚中O原子提供的孤对电子形成配位键;
(5)VO43-中,V形成4个σ键,孤电子对数为$\frac{5+3-2×4}{2}$=0,为正四面体结构,由链状结构、结合均摊法可知每个V与3个O形成阴离子,且V的化合价为+5价,以此判断形成的化合物的化学式.

解答 解:有M、X、Y、Z、Q五种元素.M元素的电负性在所有元素中最大,则M为F元素;X原子最外层电子数比内层电子总数多1,最外层电子数不超过8,原子只能有2个电子层,最外层电子数为3,故X为B元素;Y原子s轨道和p轨道电子数相同,且有2个单电子,原子核外电子排布式为1s22s22p4,则Y为O元素;Z原子核外有3种能级,每种能级所含电子数相同,原子核外电子排布式为1s22s22p2,则Z为C元素;Q的原子序数为M、Y、Z原子序数之和,即Q原子序数为9+8+6=23,故Q为V元素.
(1)Q为V元素,处于周期表中第四周期VB族,价层电子排布式为3d34s2,则电子排布图为,
故答案为:Ⅴ;;
(2)同周期随原子序数增大,元素第一电离能呈增大趋势,故第一电离能F>O>C,
故答案为:F>O>C;
(3)X、Y形成的化合物为B2O3,与碳单质在电炉中高温,得到化合物B4C,还生成CO,反应方程式为:2B2O3+7C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$B4C+6CO,化合物B4C熔、沸点高,硬度大,是由于B4C以共价键结合的空间网状结构的原子晶体,
故答案为:2B2O3+7C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$B4C+6CO;B4C以共价键结合的空间网状结构的原子晶体;
(4)M与X形成的化合物为BF3,B原子孤电子对数=$\frac{3-1×3}{2}$=0,价层电子对数=3+0=3,为平面正三角形,故键角为120°;
B原子有空轨道,接受乙醚中O原子提供的孤对电子形成配位键,B原子由sp2杂化变为sp3杂化,
故答案为:120°;B原子有空轨道,接受乙醚中O原子提供的孤对电子形成配位键,B原子由sp2杂化变为sp3杂化;
(5)VO43-中,V形成4个σ键,孤电子对数为$\frac{5+3-2×4}{2}$=0,为正四面体结构,由链状结构、结合均摊法可知每个V与3个O形成阴离子,且V的化合价为+5价则形成的化合物化学式为NaVO3,
故答案为:正四面体;NaVO3.

点评 本题综合考查物质的结构和性质,涉及核外电子排布、电离能、晶体类型与性质、化学键、杂化方式、晶体结构等,需要学生具备扎实的基础与灵活运用能力,难度中等.

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已知A是一种金属单质,B显淡黄色,其转化关系如图所示,则C的以下性质错误的是( )

A.溶液呈碱性

B.与澄清石灰水反应产生白色沉淀

C.与足量盐酸反应放出气体

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18.水的电离常数如图两条曲线a与b所示,曲线中的点都符合c(H+)×c(OH-)=常数.下列说法正确的是(  )
A.图中温度T2>T1
B.曲线a、b均代表纯水的电离情况
C.图中五点的Kw的关系:B>C>A>D=E
D.若处在B点时,将pH=2的硫酸溶液与pH=12的KOH溶液等体积混合后,溶液呈碱性

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12.某高分子化合物M的合成路线如下:

已知:R-CH2OH$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$R-COOH(R表示饱和烃基).回答下列问题:
(1)A→B的反应类型是加成反应.
(2)C→D的反应条件为浓硫酸、加热.
(3)F可以使溴的四氯化碳溶液褪色,则E的系统命名是2-甲基-1,3-丁二烯.
(4)设计反应G→H和J→K的目的是保护碳碳双键不被氧化.
(5)H有两种可能的结构,为了确定其结构可选用的仪器是ad(填代号).
a.红外光谱仪    b.质谱仪    c.元素分析仪    d.核磁共振仪
(6)高分子化合物M的单体为、(写结构简式).
(7)J→K的化学方程式为.
(8)与L具有相同官能团的L的同分异构体还有4种,其中核磁共振氢谱为3组峰,且面积比为3:2:1的是(写结构简式).

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19.五种短周期元素M、N、P、Q、K原子序数依次增大,已知:M与N,P、Q与K分别为同周期元素,M原子的最外层电子数是电子层数的2.5倍,N的最低负价为奇数,P是同周期主族原子半径最大的元素,Q与N能形成离子化合物,K元素的最高正价与最低负价的代数和为4,下列说法错误的是(  )
A.M的气态氢化物与其最高价氧化物的水化物之间能相互反应
B.N单质能将K从其钠盐的水溶液中置换出来
C.N的氢化物沸点高于其它同族元素氢化物的沸点
D.P、Q、K对应的最高价氧化物的水化物相互之间可能发生反应

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9.如图甲是利用一种微生物将废水中的尿素[CO(NH2)2]的化学能直接转化为电能,并生成环境友好物质的装置,同时利用此装置的电能在铁上镀铜,下列说法中不正确的是(  )
A.铜电极应与X相连接
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16.芳香族羧酸通常用芳香烃的氧化来制备.芳香烃的苯环比较稳定,难以氧化,而环上的支链不论长短,在强烈氧化时,最终能氧化成羧基.某同学用甲苯的氧化反应制备苯甲酸.
反应原理:(如图4)
反应试剂、产物的物理常数:
名称相对分
子质量
性状熔点沸点密度溶解度
水乙醇乙醚
甲苯92无色液体易燃易挥发-95110.60.8669不溶易溶易溶
苯甲酸122白色片状或针状晶体122.42481.2659微溶易溶易溶
主要实验装置和流程如图1、2:

实验方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液置于图1装置中,在90℃时,反应一段时间,再停止反应,按如图3流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯.
(1)操作Ⅰ所需的玻璃仪器为分液漏斗、烧杯;操作Ⅱ为蒸馏.
(2)如果滤液呈紫色,要先加亚硫酸氢钾,然后再加入浓盐酸酸化,加亚硫酸氢钾的目的是除去未反应的高锰酸钾,否则用盐酸酸化时会发生盐酸被高锰酸钾所氧化,产生氯气.
(3)下列关于仪器的组装或者使用正确的是ABD.
A.抽滤可以加快过滤速度,得到较干燥的沉淀
B.安装电动搅拌器时,搅拌器下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触
C.图1回流搅拌装置应采用直接加热的方法
D.冷凝管中水的流向是下进上出
(4)除去残留在苯甲酸中的甲苯应先加入NaOH溶液,分液,水层再加入浓盐酸酸化,然后抽滤,干燥即可得到苯甲酸.
(5)纯度测定:称取1.220g产品,配成100mL溶液,取其中25.00mL溶液,进行滴定,消耗KOH物质的量为2.4×10-3mol.产品中苯甲酸质量分数为96%.

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13.以碳棒作阴极,铁棒作阳极电解NaCl溶液,电解开始约20秒后,阳极附近略显白色浑浊,然后开始出现灰绿色浑浊,最后生成较多的红褐色沉淀.下列说法正确的是(  )
A.阳极电极反应式:Fe-3e-═Fe3+
B.水被电解后析出白色浑浊物为NaCl晶体
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D.随着电解的进行,溶液逐渐由中性变成碱性

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

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A.HR为强酸
B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C.b点溶液中c( NH4+)>c( R-)、c(OH-)>c(H+)
D.a~c任意点溶液均有c(H+)×c(OH-)=Kw=l.0×l0-14

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