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【题目】(化学一选修3:物质结构与性质)1735年瑞典化学家布兰特(G·Brands)制出金属钴。钴的矿物或钴的化合物一直用作陶瓷、玻璃、珐琅的釉料。到20世纪,钴及其合金在电机、机械、化工、航空和航天等工业部门得到广泛的应用,并成为一种重要的战略金属。所以钴及其化合物具有重要作用,回答下列问题:

(1)基态Co原子的电子排布式为___________。

(2)[Co(NH3)5H2O]Cl3是一种砖红色的晶体,可通过CoCl2、NH4Cl、浓氨水、H2O2制得。

①Co、N、0原子的第一电离能由大到小的顺序是__________。

②[Co(NH3)5H2O]Cl3中Co元素化合价为____,其配位原子为_____;1mol该晶体中含有____molσ键。

③H2O2中O原子的杂化轨道类型是______,H2O2能与水互溶,除都是极性分子外,还因为____。

④NH3、NF3的空间构型都相同,但Co3+易与NH3形成配离子,而NF3不能。原因是________。

(3)CoO晶胞如图,已知Co原子半径为apm,O原子半径为bpm,则等距最近的所有O原子围成的空间形状为_____;该晶胞中原子的空间利用率为__________(用含a、b的计算式表示)。

【答案】 1s22s22p63s23p63d74s2(或[Ar]3d74s2) N>O>Co +3 N 、O 23 sp3 H2O2与水分子间能形成氢键 N、F、H三种元素的电负性F>N>H,在NF3中,共用电子对偏向氟原子,偏离氮原子,使得氮原子上的孤对电子难以与Co3+形成配位键 正八面体

【解析】(1) Co为27号元素,原子核外电子数为27,根据能量最低原理书写核外电子排布式;

(2)①同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势,但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素;

②[Co(NH3)5H2O]Cl3中Co3+是中心离子,NH3和H2O为配位体,以此分析;

③H2O2,由H2O2的结构可以知道,O原子形成1个O-H键、1个O-O键,含有2对孤对电子杂化轨道数为4,杂化方式为sp3;H2O2易溶于水,还因为H2O2分子与H2O分子间可形成氢键;
④N、F、H三种元素的电负性:F>N>H,所以NH3中共用电子对偏向N,而在NF3中,共用电子对偏向F,偏离N原子;
(3)根据晶胞的结构图可以知道,晶胞中含有Co原子数为4,氧原子数为4,氧原子位于棱的中点和体心,则等距最近的所有O原子围成的空间形状为正八面体;钴、氧的离子半径分别为anm、bnm,则晶胞中钴、氧原子的体积为=4×(anm)3+4×(anm)3,根据晶胞的结构图可以知道,晶胞的边长为(2anm+2bnm),则晶胞的体积为(2anm+2bnm)3,据此计算。

详解:(1) Co为27号元素,原子核外电子数为27,根据能量最低原理,其核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2,
故答案为:1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2;

(2)①N、O属于同一周期元素且原子序数N<O,同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大,但第ⅤA族的大于第ⅥA族的,而Co是金属,第一电离能最小,所以其第一电离能大小顺序是N>O>Co,因此,本题正确答案是:N>O>Co;
②[Co(NH3)5H2O]Cl3中Co3+是中心离子,NH3和H2O为配位体,由此可知Co元素化合价为+3价,其配位原子为N 、O ;1mol该晶体中含有3×5molN-H键,2molH-O键,6mol配位键,共计23molσ键,
因此,本题正确答案是: +3 ;N 、O ;23 ;

③H2O2,由H2O2的结构可以知道,O原子形成1个O-H键、1个O-O键,含有2对孤对电子杂化轨道数为4,杂化方式为sp3;H2O2易溶于水,还因为H2O2分子与H2O分子间可形成氢键;

因此,本题正确答案是:sp3 ;H2O2与水分子间能形成氢键;
④N、F、H三种元素的电负性:F>N>H,所以NH3中共用电子对偏向N,而在NF3中,共用电子对偏向F,偏离N原子,故答案为:F的电负性比N大,N-F成键电子对向F偏移,导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强,难以形成配位键,故NF3不易与Co3+形成配离子(或者N、F、H三种元素的电负性:F>N>H,在NF3中,共用电子对偏向F,偏离N原子使得氮原子上的孤对电子难于与Co3+形成配位键。);
因此,本题正确答案是:N、F、H三种元素的电负性F>N>H,在NF3中,共用电子对偏向氟原子,偏离氮原子,使得氮原子上的孤对电子难以与Co3+形成配位键;
(3)根据晶胞的结构图可以知道,晶胞中含有Co原子数为4,氧原子数为4,氧原子位于棱的中点和体心,则等距最近的所有O原子围成的空间形状为正八面体;钴、氧的离子半径分别为anm、bnm,则晶胞中钴、氧原子的体积为=4×(anm)3+4×(anm)3,根据晶胞的结构图可以知道,晶胞的边长为(2anm+2bnm),则晶胞的体积为(2anm+2bnm)3,

该晶胞的空间利用率为,

×100%=×100%
因此,本题正确答案是:正八面体; ×100%。

练习册系列答案
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(1)处理钢瓶的方法正确的是________。

A.钢瓶推到坡下的小河里

B.把钢瓶丢到深坑里,用石灰填埋

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A.转移到坡下 B.转移到坡上

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T(℃)

527

627

727

827

927

平衡常数K

910

42

3.2

0.39

0.12

下列说法不正确的是

A. 根据平衡常数随温度的变化关系,判断出ΔH<0

B. 保持其他条件不变,SO2的平衡转化率α(727℃)<α(927℃)

C. 增大压强、降低温度能提高SO2的转化率

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(1)描述D在元素周期表中的位置:_____________________________。

(2)在A、B、C、E四种元素最高价氧化物对应的水化物中酸性最强的是__________(写化学式,下同),非金属最简单气态氢化物最不稳定的是_____________________。

(3)写出满足下列条件分子的结构式_________________________

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图A 图B 图C 图D

A. 除去CO中的CO2

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(2)写出氨分子的结构式______;指出分子中化学键是_____(填‘离子键’或‘共价键’)。

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A. ④⑤⑧ B. ②③⑤ C. ①④⑥⑦ D. ③④⑦⑧

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