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7.砷为VA族元素,金属冶炼过程产生的含砷有毒废弃物需处理与检测.
(l)冶炼废水中砷元素主要以亚砷酸(H3 AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,其工艺流程如下:

已知:
I.As2 S3与过量的S2一存在以下反应:As2S3+3S2-?2AsS33-
II.亚砷酸盐的溶解性大于相应砷酸盐
①亚砷酸中砷元素的化合价为+3.
②砷酸的电离方程式为H3AsO4?H++H2AsO4-.
③“一级沉砷”中FeSO4的作用是除去过量的硫离子,As2S3+3S2-?2AsS32-使平衡逆向进行,提高沉砷效果.
④“二级沉砷”中H2O2与含砷物质反应的化学方程式为H2AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O
⑤沉淀X为CaSO4(填化学式).
(2)冶炼废渣中的砷元素主要以As2 S3的形式存在,可用古氏试砷法半定量检测(As的最低检出限量为3.0×10-6g).
步骤1:取10g废渣样品,粉碎后与锌粉混合,加人H2SO4共热,生成AsH3气体.
步骤2:将AsH3气体通人AgNO3溶液中,生成银镜和As2 O3
步骤3:取1g废渣样品,重复上述实验,未见银镜生成.
①AsH3的电子式为
②步骤2的离子方程式为12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+
③固体废弃物的排放标准中,砷元素不得高于4.0×10-5g•kg-1,请通过计算说明该废渣是否符合排放标准.

分析 (1)①亚砷酸(H3AsO3)中,氧元素化合价为-2价,氢元素化合价为+1价,结合元素化合价代数和为0计算砷元素的化合价;
②依据同周期变化规律可知,砷酸为弱酸,分步电离;
③“一级沉砷”中FeSO4的作用是除去过量的硫离子提高沉砷效果;
④“二级沉砷”中H2 O2与含砷物质发生氧化还原反应,氧化亚砷酸为砷酸;
⑤流程分析可知钙离子结合硫酸根离子形成硫酸钙沉淀;
(2)①AsH3和氨气分子结构相同为共价化合物,砷原子和三个氢原子形成三个As-H键;
②将AsH3气体通人AgNO3溶液中,生成银镜和As2O3,结合电荷守恒、原子守恒配平书写离子方程式;
③As的最低检出限为3.0x 10 -6g,取1g废渣样品,重复上述实验,未见银镜生成,取10g废渣样品最后生成银镜和As2 O3.则10g废渣含砷量最少为3.0x 10 -6g,据此分析;

解答 解:(1)①亚砷酸(H3AsO3)中,氧元素化合价为-2价,氢元素化合价为+1价,砷元素化合价设为x,+1×3+x+(-2)×3=0,x=+3,
故答案为:+3;
②第ⅤA族非金属元素形成最高价含氧酸中磷、砷形成的含氧酸都是弱酸,水溶液中分步电离,电离方程式为:H3AsO4?H++H2AsO4-,
故答案为:H3AsO4?H++H2AsO4-;
③“一级沉砷”中FeSO4的作用是除去过量的硫离子,As2S3+3S2-?2AsS32-使平衡逆向进行,提高沉砷效果,
故答案为:除去过量的硫离子,As2S3+3S2-?2AsS32-使平衡逆向进行,提高沉砷效果;
④“二级沉砷”中H2 O2与含砷物质发生氧化还原反应,氧化亚砷酸为砷酸;,反应的化学方程式为:H2AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O,
故答案为:H2AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O;
⑤流程分析可知,加入氧化钙和水反应生成氢氧化钙,氢氧化钙和砷酸反应生成砷酸钙沉淀、和铁离子反应生成氢氧化铁沉淀,钙离子结合硫酸根离子形成硫酸钙沉淀,所以沉淀X为CaSO4,
故答案为:CaSO4;
(2)①AsH3和氨气分子结构相同为共价化合物,砷原子和三个氢原子形成三个As-H键,电子式为:,
故答案为:;
②将AsH3气体通人AgNO3溶液中,生成银镜和As2O3,结合电荷守恒、原子守恒配平书写离子方程式为:12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+,
故答案为:12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+;
③As的最低检出限为3.0x 10 -6g,取1g废渣样品,重复上述实验,未见银镜生成,取10g废渣样品最后生成银镜和As2 O3.则10g废渣含砷量最少为3.0x 10 -6g,含砷量大于3.0×10-4g/kg>4.0×10一5g•kg-1,不符合排放标准,
答:该废渣中砷元素含量超过3.0×10-4g/kg,不符合排放标准.

点评 本题考查了废水处理方法和构成、物质性质分析、氧化还原反应实质理解、离子方程式书写等知识点,题目难度中等.

练习册系列答案
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17.设NA表示阿伏加德罗常数,下列叙述中正确的是(  )
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C.标准状况下,22.4LSO3中含有的氧原子数为0.3 NA
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18.已知:如图1

其中,R、R′表示原子或原子团.
A、B、C、D、E、F分别代表一种有机物,F的相对分子质量为278,其转化关系如图2所示(其他反应物、产物及反应条件略去):
请回答下列问题:
(1)中含氧官能团的名称是醛基
(2)A反应生成B需要的无机试剂是NaOH的水溶液.上图所示反应中属于加成反应的共有3个.
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(4)F的结构简式为.
(5)写出含有HCC、氧原子不与碳碳双键和碳碳叁键直接相连、呈链状结构的C物质的所有同分异构体的结构简式:、HC≡CCOOCH3.

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15.如图所示反应I、反应II和反应III均是工业生产中常见的反应.其中A、B为化合物,C是温室气体之一,D和K均可用做干燥剂,H常温下为液态化合物,J是一种具有漂白作用的盐,反应III和E与G反应的原理相同.

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(3)工业上测定反应III产品的有效成分J的含量,先将一定量产品的溶液中加入过量的KI溶液和稀硫酸,使之反应生成I2,然后用标准Na2S2O3溶液滴定I2,计算出结果.
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②生成I2的反应的离子方程式是ClO-+2I-+2H+=Cl-+I2+H2O;
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2.下列有关化学反应的说法正确的是(  )
A.在氧化还原反应中,阴离子只能发生氧化反应
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12.设NA为阿伏加德罗常数的值.下列说法正确的是(  )
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19.一定条件下,碳单质和二氧化碳气体可以反应生成一氧化碳气体,该反应的类型为(  )
A.吸热反应B.离子反应C.复分解反应D.非氧化还原反应

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