分析:近似数精确到哪一位,应当看末位数字实际在哪一位.一个近似数的有效数字是从左边第一个不是0的数字起,后面所有的数字都是这个数的有效数字.
解答:解:A、近似数4.60精确到百分位,4.6精确到十分位,故错误;
B、近似数5千万精确到千万位,近似数5000万精确到万位,故错误;
C、近似数4.31万精确到百位.故错误;
D、正确.
故选D.
点评:此题的目的在于考查学生对近似数有效数字的理解,必须掌握近似数有效数字的概念:从一个数的左边第一个非零数字起,到精确到的数位止,所有数字都是这个数的有效数字.