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    【题目】钨酸钙是非常重要的化学原料，主要用于生产钨铁、钨丝及钨合金等钨制品。在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙。发生反应：

    Ⅰ．WO42ˉ(aq)+Ca(OH)2(s) CaWO4(s)+2OHˉ(aq) K1

    已知：反应Ⅰ的平衡常数K1理论值如下表，请回答下列问题：

    温度/℃

    25

    50

    90

    100

    K1

    79.96

    208.06

    222.88

    258.05

    （1）判断反应Ⅰ的△S ______0、△H______0（填“＞”、“＝”或“＜”），在______（填“较高”或“较低”）温度下有利于该反应自发进行。

    （2）氢氧化钙和钨酸钙（CaWO4）都是微溶电解质，溶解度均随温度升高而减小。它们在水中存在如下沉淀溶解平衡：

    Ⅱ．CaWO4(s) Ca2+(aq) + WO42ˉ(aq) K2

    Ⅲ．Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 2OHˉ(aq) K3

    ①根据反应Ⅰ～Ⅲ，可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K1=______（用K2、K3表示）。

    ②根据反应Ⅱ，右图为不同温度下CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。则T1 ____T2（填“＞”“=”或“＜”）。T1时，向0.5 molLˉ1钨酸钠的碱性溶液中，加入适量Ca(OH)2，反应达到平衡后WO42ˉ的转化率为60%，此时溶液中c(Ca2+)=_______molLˉ1。（假设反应前后体积不变）

    （3）制取钨酸钙时，适时向反应混合液中添加适量的某种酸性物质，有利于提高WO42ˉ的转化率。反应后过滤，再向滤液中通CO2，进一步处理得到Na2CO3。

    ①在反应混合液中不直接通入CO2，其理由是_____________；

    ②用平衡移动原理解释添加酸性物质的理由______________。

    【答案】 ＞ ＞ 较高 K1= K3 / K2 ＜ 5×10ˉ10 碱性条件下CO2与Ca2+生成难溶物CaCO3，降低WO42ˉ的转化率 加入酸性物质与OHˉ反应，使溶液中OHˉ浓度减小，平衡向生成CaWO4的方向移动

    【解析】（1）由表中数据可知，温度升高，K值增大，平衡正向移动，则正反应是吸热反应，△H＞0；由方程式物质状态判断，正反应是一个熵增的反应（溶液中离子数的变化），△S ＞0；结合反应方向复合判据，应在高温下有利于此反应的正向进行。

    ①根据反应Ⅰ～Ⅲ，可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K1=______（用K2、K3表示）。

    （2）①WO42ˉ(aq)+Ca(OH)2(s) CaWO4(s)+2OHˉ(aq) K1

    ②CaWO4(s) Ca2+(aq) + WO42ˉ(aq) K2

    ③Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 2OHˉ(aq) K3

    ③—②=①；则K1= K3/ K2。

    ②因CaWO4(s)溶解度随温度升高而减小，由图中可知T1的Ksp大于T2的Ksp，故T1 ＜ T2；T1时，ksp[CaWO4(s)]=10—10，T1时，向0.5 molLˉ1钨酸钠的碱性溶液中，加入适量Ca(OH)2，反应达到平衡CaWO4(s)后WO42ˉ的转化率为60%，WO42-（aq）的平衡浓度为0.2mol/L，c(Ca2+)c(WO42-)10—10，c(Ca2+)=5×10ˉ10molLˉ1；

    （3）在碱性条件下，CO2与碱反应，增大了溶液中碳酸根离子浓度，易与Ca2+生成难溶物CaCO3，从而降低WO42ˉ的转化率 ；加入酸性物质与OHˉ反应，使溶液中OHˉ浓度减小，平衡向生成CaWO4的方向移动。

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    ①装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效率，B中试剂是______，表明SO2吸收效率低的实验现象是B中溶液_________。

    ②为了使SO2尽可能吸收完全，在不改变A中溶液浓度、体积的条件下，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是___________________。（答一条）

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    序号

    实验操作

    预期现象

    结论

    ①

    取少量样品于试管中，加入适量蒸馏水，充分振荡溶解， ______。

    有白色沉淀生成

    样品含NaCl

    ②

    另取少量样品于烧杯中，加入适量蒸馏水，充分搅拌溶解，_____。

    有白色沉淀生成，上层清液pH>10.2

    样品含NaOH

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