Question

（2010?天津）Ⅰ已知：R-CH=CH-O-R′

H2O/H+

R-CH₂CHO+R′OH（烃基烯基醚）烃基烯基醚A的相对分子质量（M r）为176，分子中碳氢原子数目比为3：4．与A相关的反应如下：

请回答下列问题：
（1）A的分子式为

C₁₂H₁₆O

（2）B的名称是

1-丙醇（或正丙醇）

；A的结构简式为

（3）写出C→D反应的化学方程式：

CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O

（4）写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：

、

、

①属于芳香醛，②苯环上有两种不同环境的氢原子．
Ⅱ．由E转化为对甲基苯乙炔（）的一条路线如下：
（5）写出G的结构简式：

（6）写出①～④步反应所加试剂、反应条件和 ①～③步反应类型：

序号	所加试剂及反应条件	反应类型
①
②
③
④		--

Answer 1

分析：Ⅰ利用信息可知A的分子式可写为（C₃H₄）_nO，则：40n+16=176，n=4，所以A的分子式为C₁₂H₁₆O，由转化图可知B的碳原子数为3，该醇氧化生成的C，能够发生银镜反应，故B的羟基在端点，故B是1-丙醇，C为CH₃CH₂CHO，D为CH₃CH₂COONH₄，逆推可知A的结构简式为，
Ⅱ生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第①步是醛加成为醇，第②步是醇消去成烯烃，第③步是与Br₂加成，第④步是卤代烃的消去，结合物质的结构性质解答该题．

解答：解：（1）A的分子式可写为（C₃H₄）_nO，则：40n+16=176，n=4，所以A的分子式为C₁₂H₁₆O，故答案为：C₁₂H₁₆O；
（2）由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知，B为正丙醇；由B、E结合题给信息，逆推可知A的结构简式为：
  ，
故答案为：1-丙醇（或正丙醇）；；
（3）C→D发生的是银镜反应，反应方程式为：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）E为，符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高，有：，
故答案为：、、；

（5）结合最终产物可知，G应有相同的碳架结构，根据相对分子质量为118可知E应为，故答案为：；

（6）生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第①步是醛与氢气在催化剂的条件下加成为醇，第②步是醇在浓硫酸作用下加热消去成烯烃，第③步是与Br₂加成，第④步是卤代烃在NaOH的乙醇溶液中发生消去．可设计如下：

序号	所加试剂及反应条件	反应类型
①	H2，催化剂（或Ni、Pt、Pd），△	还原（或加成）反应
②	浓H2SO4，△	消去反应
③	Br2（或Cl2）	加成反应
④	NaOH，C2H5OH，△	--

故答案为：

序号	所加试剂及反应条件	反应类型
①	H2，催化剂（或Ni、Pt、Pd），△	还原（或加成）反应
②	浓H2SO4，△	消去反应
③	Br2（或Cl2）	加成反应
④	NaOH，C2H5OH，△	--

点评：本题为有机推断、有机合成综合性试题，题目难度较大，本题全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的理解与应用．全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力．