Question

7．A（C₂H₄O）是基础有机化工原料，由A可制备聚碳酸酯（D）及食用香精茉莉酮（部分反应条件略去）如下图所示：

已知A、B的核磁共振氢谱均只有1组峰
（1）A的名称为环氧乙烷；H中官能团的名称为羰基、碳碳双键．
（2）②的反应类型为缩聚反应；③的反应类型为取代反应．
（3）D的结构简式为．
（4）反应①的化学方程式为+2CH₃OH$\stackrel{一定条件}{→}$CH₃OCOOCH₃+HOCH₂CH₂OH．
（5）G的一种同分异构体．能与FeCl₃溶液发生显色反应，苯环上还有2个取代基且互为对位，则符合条件的异构体有8种，其中核磁共振氢谱只有5组峰的是（写结构简式）
（6）依据上述合成路线，试以A和HC≡CLi为原料合成1，3-丁二烯（注明反应条件）．

Answer 1

分析 （1）由A、B分子式可知A与二氧化碳发生加成反应得到B，A、B的核磁共振氢谱均只有1组峰，则A为，B为；由H的结构简式判断含有的官能团；
（2）由反应物结构及D的分子式可知，反应生成高聚物，同时有甲醇生成，反应②属于缩聚反应；
对比F、G的结构可知，反应③属于取代反应；
（3）对比可知，酚羟基中H与碳酸二甲酯中-OCH₃结合为甲醇，剩余部分结合形成高聚物；
（4）反应①是与甲醇反应生成CH₃OCOOCH₃与乙二醇；
（5）G的一种同分异构体能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，G的不饱和度为4，含有一个苯环，苯环上还有2个取代基且互为对位，其中一个为-OH，一个为-C₅H₁₁，可以看作C₅H₁₂中一个H原子被取代，结合C₅H₁₂的同分异构体与等效氢判断；其中核磁共振氢谱只有5组峰，-OH中有1种H原子，苯环上有2种H原子，则-C₅H₁₁中有2种H原子，为-CHC（CH₃）₃；
（6）由转化关系中A→E→F的转化可知，与HC≡CLi反应得到HOCH₂CH₂C≡CH，再经过①氢气、林德拉、②HI得到ICH₂CH₂CH=CH₂，在氢氧化钠醇溶液、加入条件下水解得到CH₂=CHCH=CH₂．

解答 解：（1）由A、B分子式可知A与二氧化碳发生加成反应得到B，A、B的核磁共振氢谱均只有1组峰，则A为，B为，A名称为环氧乙烷；由H的结构简式，可知其含有的官能团为：羰基、碳碳双键，
故答案为：环氧乙烷；羰基、碳碳双键；
（2）由反应物结构及D的分子式可知，反应生成高聚物，同时有甲醇生成，反应②属于缩聚反应；对比F、G的结构可知，反应③属于取代反应，
故答案为：缩聚反应；取代反应；
（3）对比可知，酚羟基中H与碳酸二甲酯中-OCH₃结合为甲醇，剩余部分结合形成高聚物，故D的结构简式为：，
故答案为：；
（4）反应①是与甲醇反应生成CH₃OCOOCH₃与乙二醇，反应方程式为：+2CH₃OH$\stackrel{一定条件}{→}$CH₃OCOOCH₃+HOCH₂CH₂OH，
故答案为：+2CH₃OH$\stackrel{一定条件}{→}$CH₃OCOOCH₃+HOCH₂CH₂OH；
（5）G的一种同分异构体能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，G的不饱和度为4，含有一个苯环，苯环上还有2个取代基且互为对位，其中一个为-OH，一个为-C₅H₁₁，可以看作C₅H₁₂中一个H原子被取代，CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃中H原子被取代，有3种，CH₃CH₂CH（CH₃）₂中H原子被取代，有4种，C（CH₃）₄中H原子被取代，有1种，故符合条件的同分异构体共有8种，其中核磁共振氢谱只有5组峰，-OH中有1种H原子，苯环上有2种H原子，则-C₅H₁₁中有2种H原子，为-CHC（CH₃）₃，结构简式为：，
故答案为：8；；
（6）由转化关系中A→E→F的转化可知，与HC≡CLi反应得到HOCH₂CH₂C≡CH，再经过①氢气、林德拉、②HI得到ICH₂CH₂CH=CH₂，在氢氧化钠醇溶液、加入条件下水解得到CH₂=CHCH=CH₂，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成、有机反应类型、限制条件同分异构体书写、官能团等，关键是根据有机物的分子式与结构进行分析解答，较好的考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力，难度中等．