Question

（2013?泰安一模）有机物E（C₆H₈O₄）广泛用于涂料行业中，其合成路线如下（其中直链烃A的相对分子质量是56，B的相对分子质量比A大69）．

（1）烃A的结构简式为

CH₃CH=CHCH₃

．
（2）③的反应类型是

取代反应（酯化反应）

反应．
（3）下列说法正确的是

ad

（填序号）．
a．反应①属于取代反应          b．B与二氯甲烷互为同系物
c．C不存在在羧酸类同分异构体   d．D能发生缩聚反应
（4）C转化为D经过如下4步反应完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D
则⑥所需的无机试剂及反应条件是

氢氧化钠醇溶液、加热

；④的化学方程式是

HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定条件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH

．

Answer 1

分析：直链烃A的相对分子质量是56，由转化关系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4个碳原子，故含有氢原子数目为

56-4×12

1

=8，故A的分子式为C₄H₈，由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，B为二元氯代烃，故C为二元醇，由C与D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，且D为二元羧酸，D的不饱和度为

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C双键，D的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C为HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B为ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A为CH₃CH=CHCH₃，D与CH₃OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C₆H₈O₄），故E的结构简式为CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，据此解答．

解答：解：直链烃A的相对分子质量是56，由转化关系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4个碳原子，故含有氢原子数目为

56-4×12

1

=8，故A的分子式为C₄H₈，由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，B为二元氯代烃，故C为二元醇，由C与D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，且D为二元羧酸，D的不饱和度为

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C双键，D的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C为HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B为ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A为CH₃CH=CHCH₃，D与CH₃OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C₆H₈O₄），故E的结构简式为CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，
（1）由上述分析可知，烃A的结构简式为CH₃CH=CHCH₃，故答案为：CH₃CH=CHCH₃；
（2）反应③是HOOC-CH=CH-COOH与CH₃OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C₆H₈O₄），属于取代反应，
故答案为：取代反应（酯化反应）；
（3）a．反应①是CH₃CH=CHCH₃与氯气反应生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，属于取代反应，故a正确；
b．B中含有C=C双键，与二氯甲烷不是同系物，故b错误；
c．C存在羧酸类同分异构体，如CH₃CH₂CH₂COOH等，故c错误；
d．D分子中含有2个-COOH，能发生缩聚反应，故d正确；
故答案为：ad；
（4）C转化为D经过如下4步反应完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D，反应④与HCl发生加成反应，保护C=C双键被酸性高锰酸钾氧化，反应方程式为：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定条件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH，反应⑥在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应，还原C=C双键，
故答案为：氢氧化钠醇溶液、加热；HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定条件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH．

点评：本题考查有机物的推断与合成，根据反应条件及有机物的分子式确定有机物的结构，注意掌握官能团的性质与转化，难度中等．