Question

7．25℃时，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是（　　）

• A． 0.1mol•L^-1NaHC₂O₄溶液（pH=5.5）：c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
• B． 0.1mol•L^-1NaHS溶液：c（OH^-）+c（S^2-）=c（H⁺）+c（H₂S）
• C． 0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液至中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液和0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液等体积混合：c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 A.0.1mol•L^-1NaHC₂O₄溶液（pH=5.5），溶液显酸性，说明电离大于水解；
B.0.1mol•L^-1NaHS溶液中存在质子守恒，HS^-离子水解溶液显碱性，依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断；
C．加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，溶液显示酸性，若为中性，则加入的氢氧化钠溶液稍大于20mL；
D.0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液和0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液等体积混合醋酸电离大于醋酸根离子水解溶液显酸性．

解答 解：A.0.1mol•L^-1NaHC₂O₄溶液（pH=5.5），溶液显酸性，说明电离大于水解，c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故A正确；
B.0.1mol•L^-1NaHS溶液中存在质子守恒，HS^-离子水解溶液显碱性，依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析，电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HS^-）+c（OH^-）+2c（S^2-），物料守恒为：c（Na⁺）=c（S^2-）+c（HS^-）+c（H₂S），带入计算c（OH^-）+c（S^2-）=c（H⁺）+c（H₂S），故B正确；
C．根据物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），则c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）；由于溶液为中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），结合c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）可知：c（Na⁺ ）＞c（SO₄^2-），所以溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-），故C正确；
D.0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液和0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液等体积混合醋酸电离大于醋酸根离子水解溶液显酸性，c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D错误；
故选D．

点评 本题考查了电解质溶液中电离平衡和水解平衡的理解应用，主要是电解质溶液中物料守恒、电荷守恒的分析判断，掌握基础是解题关键，题目难度中等．