Question

有机物X（C₁₁H₉O₆Br）分子中有多种官能团，其结构简式为：（其中Ⅰ、Ⅱ为未知部分的结构），为推测X的分子结构，进行如下的转化示意图：

已知向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液发生显色反应，滴入NaHCO₃溶液有无色无味气体产生，且D苯环上的一氯代物有两种．
（1）D中除羟基外另一种含氧官能团的名称是：

羧基

；X的结构简式为：

；
（2）写出B→E的化学方程式：

HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O

（3）D不可能发生的反应有：

B

A．加成反应        B．消去反应         C．取代反应        D．氧化反应
（4）D有多种同分异构体，分别写出满足下列三个条件的同分异构体各一种：
①遇FeCl₃溶液发生显色反应，②能发生银镜反应，③能发生水解反应的同分异构体的结构简式为：

．
②遇FeCl₃溶液发生显色反应，②能发生银镜反应，③不能发生水解反应的同分异构体的结构简式为：

．

Answer 1

分析：有机物X的分子式为C₁₁H₉O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均发生显色反应，故X中含有酚羟基，X不饱和度为

11×2+2-9-1

2

=7，故含有1个苯环，X的水解产物A酸化得到D，向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，滴入NaHCO₃溶液有无色无味气体产生，分子中含有-COOH，且D苯环上的一氯代物有两种，-OH与-COOH处于对位，由转化关系可知B、C分子中都含有2个C原子，故D中含有7个C原子，故D为．

B的分子式为C₂H₆O₂，B氧化生成E，E与银氨溶液发生氧化生成F，所以B为醇、E为醛、F为羧酸，结合有机物X的分子式及含有的结构可知，B为HOCH₂CH₂OH，E为OHC-CHO，F为NH₄OOC-COONH₄，G为HOOC-COOH，故有机物X的结构简式为：，据此解答．

解答：解：有机物X的分子式为C₁₁H₉O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均发生显色反应，故X中含有酚羟基，X不饱和度为

11×2+2-9-1

2

=7，故含有1个苯环，X的水解产物A酸化得到D，向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，滴入NaHCO₃溶液有无色无味气体产生，分子中含有-COOH，且D苯环上的一氯代物有两种，-OH与-COOH处于对位，由转化关系可知B、C分子中都含有2个C原子，故D中含有7个C原子，故D为，
B的分子式为C₂H₆O₂，B氧化生成E，E与银氨溶液发生氧化生成F，所以B为醇、E为醛、F为羧酸，结合有机物X的分子式及含有的结构可知，B为HOCH₂CH₂OH，E为OHC-CHO，F为NH₄OOC-COONH₄，G为HOOC-COOH，故有机物X的结构简式为：，
（1）由上述分析可知，D为，D中除羟基外另一种含氧官能团的名称是羧基，X的结构简式为，
故答案为：羧基；；
（2）B→E是HOCH₂CH₂OH催化氧化生成OHC-CHO，反应方程式为：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案为：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）D是，含有苯环，可以发生加成反应，含有酚羟基，可以燃烧，可以发生氧化反应，含有酚羟基与羧基，可以发生取代反应，不能发生消去反应与加聚反应，故选B；
（4）D有多种同分异构体，分别写出满足下列三个条件的同分异构体各一种：
①遇FeCl₃溶液发生显色反应，②能发生银镜反应，③能发生水解反应，分子中含有酚羟基、-OOCH，符合条件的同分异构体为等，
故答案为：；
②遇FeCl₃溶液发生显色反应，②能发生银镜反应，③不能发生水解反应，分子中含有2个酚羟基、-CHO，符合结构的同分异构体为等，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断和合成，题目较为综合，难度中等，B发生连续氧化生成F，结合B的分子式及有机物X的结构推断B是关键，注意根据官能团的性质与转化进行推断．