Question

常温，向浓度为0.1mol/L，体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测得溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。根据图像回答下列问题：
 
(1)氨水的电离方程式为                              ，该温度时氨水的电离平衡常数K=                   。
(2)比较b、c、d三点时的溶液中，水电离的c(OH^－)大小顺序为               。
(3)滴定时，由b点到c点的过程中，下列各选项中数值保持不变的有         。

(4)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是(溶液中N元素只存在NH₄⁺和NH₃.H₂O两种形式)              。

A．点b所示溶液中：c(NH4+)+c(H＋)=c(NH3.H2O)+c(OH－)

B．点c所示溶液中：c(Cl－)=c(NH3.H2O)+c(NH4+)

C．点d所示溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH4+)>c(OH－)

D．滴定中可能有：c(NH3.H2O)>c(NH4+)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)

(5)滴定过程中所用盐酸的pH=             ，d点之后若继续加入盐酸至图像中的e点(此时不考虑NH₄⁺水解的影响)，则e点对应的横坐标为                 。

Answer 1

(1)NH₃.H₂ONH₄⁺+OH^－(1分)     10^－5(1分)
(2)d>c>b(2分)        (3)ACD(3分)      (4)D(2分)        (5)1(2分)    11V/9(2分)

（1）一水合氨是弱电解质，存在电离平衡，方程式为NH₃.H₂ONH₄⁺+OH^－。根据图像可知，0.1molL氨水中OH^－浓度是0.001mol/L，所以电离平衡常数＝。
（2）当二者恰好反应时，溶液显酸性，所以bc两点氨水过量，抑制水的电离，d点恰好反应。水解促进水的电离。由于c点氨水的浓度小，所以b点抑制的程度大于c点，即水电离的c(OH^－)大小顺序为d>c>b。
（3）A表示水的离子积常数，C表示氨水的电离平衡常数，均是不变的。水的离子积常数除以氨水的电离平衡常数即得到D，所以D中也不变的。由b点到c点的过程中，氢离子浓度增大，OH^－浓度，所以选项C中是增大的。答案选ACD。
（4）b点氨水过量，溶液显碱性，根据电荷守恒c(NH₄⁺)+c(H^＋)=c(Cl^－)+c(OH^－)可知，选项A不正确。C点显中性，题意根据电荷守恒可知，c(Cl^－)＝c(NH₄⁺)，选项B不正确。D点恰好反应时，显酸性，应该是c(Cl^－)>c(NH₄⁺)>c(H^＋)>c(OH^－)，所以选项C也不正确。当氨水过量时，选项D是可以正确的，答案选D。
（5）恰好反应时，消耗盐酸的体积也是VL，所以盐酸的浓度也是0.1mol/L，因此pH＝1。e点对应的pH＝2，所以溶液中氢离子的浓度是0.01mol/L，则有，解得V₁＝11V/9。