Question

如图所示，淀粉水解可产生某有机化合物A，A在不同的氧化剂作用下，可以生成B(C₆H₁₂O₇)或C(C₆H₁₀O₈)，B和C都不能发生银境反应。A、B、C都可以被强还原剂还原成为D(C₆H₁₄O₆)。B脱水可得五元环的酯类化合物E或六元环的酯类化合物F。

已知：相关物质被氧化的难易次序是：RCHO最易，R—CH₂OH次之，最难。
请在下列空格中填写A、B、C、D、E、F的结构简式。
A．____________________；B.____________________；
C．____________________；D.____________________；
E．____________________；F.____________________。

Answer 1

A．CH₂OH(CHOH)₄CHO
B．CH₂OH(CHOH)₄COOH
C．HOOC(CHOH)₄COOH
D．CH₂OH(CHOH)₄CH₂OH

首先根据A是淀粉的水解产物及A的氧化产物B、C可确定A为葡萄糖。葡萄糖分子结构中有三种结构单元：一个—CHO、一个—CH₂OH和四个，根据题给信息，—CHO最易被氧化，且B的分子组成(C₆H₁₂O₇)只比CH₂OH(CHOH)₄CHO多一个O，所以B是CH₂OH(CHOH)₄CHO中—CHO被氧化为—COOH的产物，B的结构简式为：CH₂OH(CHOH)₄COOH。由C的分子组成比葡萄糖多两个O，少两个H可判断除醛基外还有一个醇羟基被氧化，根据题给信息，—CH₂OH比容易被氧化，所以是—CH₂OH被氧化为—COOH，C的结构简式为：HOOC(CHOH)₄COOH。由D的分子组成可判断，D是CH₂OH(CHOH)₄CHO中—CHO被还原为—CH₂OH的产物，D的结构简式为：CH₂OH(CHOH)₄CH₂OH。B中既有—COOH又有—OH，可以发生分子内酯化反应生成环状化合物，但—COOH与不同的C上的—OH反应形成的环的大小是不同的，根据E、F是五元环和六元环的酯，可确定E、F分别是—COOH与4、5位C上—OH酯化的产物(以—COOH上的C为1位C)。