①证明: ∵平面ACEF⊥平面ABCD,EC⊥AC,
∴EC⊥平面ABCD;连接BD交AC于点O,连接FO,
∵正方形ABCD的边长为

,∴AC=BD=2;
在直角梯形ACEF中,∵EF=EC=1,O为AC中点,
∴FO∥EC,且FO=1;易求得DF=BF=

,
DE=BE=

,由勾股定理知 DF⊥EF,BF⊥EF,
∴∠BFD是二面角B-EF-D的平面角,

由BF=DF=

,BD=2可知∠BFD=

,
∴平面BEF⊥平面DEF ………………(6分)
⑵取BF中点M,BE中点N,连接AM、MN、AN,
∵AB=BF=AF=

,∴AM⊥BF,
又∵MN∥EF,EF⊥BF,∴MN⊥BF,
∴∠AMN就是二面角A-BF-E的平面角。
易求得

,

;
在Rt△

中,可求得

,

∴在△

中,由余弦定理求得

,
∴

……………………………(12分)
解法2:⑴∵平面ACEF⊥平面ABCD,EC⊥AC,∴EC⊥平面ABCD;
建立如图所示的空间直角坐标系C-xyz,则



,

,

,

,
∴

,

,

…(2分)
设平面BEF、平面DEF的法向量分别为

,则

①

②,

③,

④.
由①③③④解得

,∴

,…(4分)
∴

,∴

,故平面BEF⊥平面DEF…………(6分)
⑵设平面ABF的法向量为

,∵

,

∴

,

,解得

∴

,………(8分)∴

……(10分)
由图知,二面角A-BF-E的平面角是钝角,故所求二面角的大小为
