考点2离子反应方程式与离子共存

1． 复习重点

（1）增加限制条件，如强酸性、无色透明、碱性、pH=1、甲基橙呈红色、发生氧化还原反应等。

(2)定性中有定量，如“由水电离出的H⁺或OH^-浓度为1×10^-10mol/L的溶液中，……”。

2．难点聚焦

　  (一)、由于发生复分解反应，离子不能大量共存。

1、有气体产生。如CO₃^2-、HCO₃^-、S^2-、HS^-、SO₃^2-、HSO₃^-等易挥发的弱酸的酸根与H⁺不能大量共存，主要是由于发生CO₃^2-＋2H⁺＝CO₂↑＋H₂O、HS^-＋H⁺＝H₂S↑等。

２、有沉淀生成。如Ba²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存，主要是由于Ba²⁺＋CO₃^2-＝BaCO₃↓、Ca²⁺＋SO₄^2-＝CaSO₄↓（微溶）；Mg²⁺、Al³⁺、Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存是因为Cu²⁺＋2OH^-＝Cu(OH)₂↓，Fe³⁺＋3OH^-＝Fe(OH)₃↓等；SiO₃^2-、AlO₂^- 、S₂O₃^２－等不能与H⁺大量共存是因为SiO₃^2-＋2H⁺＝H₂ SiO₃↓、AlO₂^-＋H⁺＋H₂O＝Al(OH)₃↓、S₂O₃^２－＋2H^＋＝S↓＋SO₂↑＋H₂O

３、有弱电解质生成。如OH^-、ClO^-、F^-、CH₃COO^-、HCOO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-等与H⁺不能大量共存，主要是由于OH^-＋H⁺＝H₂O、CH₃COO^-＋H⁺＝CH₃COOH等；一些酸式弱酸根及NH₄⁺不能与OH^-大量共存是因为HCO₃^-＋OH^-=CO₃^2-＋H₂O、HPO₄^2-＋OH^-＝PO₄^3-＋H₂O、NH₄⁺＋OH^-=NH₃?H₂O等。

４、一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。如：AlO₂^-、S^2-、HS^-、CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^- 、ClO^-、F^-、CH₃COO^-、HCOO^-、PO₄^3- 、SiO₃^2-、C₆H₅O^-等必须在碱性条件下才能在溶液中大量存在；Mg²⁺、Al³⁺、Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、NH₄⁺等必须在酸性条件下才能在溶液中大量存在。　　

(二)、由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存

　　１、一般情况下，具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。如I^-、、S^2-、HS^-和Fe³⁺不能大量共存是由于2I^-＋2Fe³⁺=I₂＋2Fe²⁺、2Fe³⁺＋ S^2-=S↓＋2Fe²⁺、2Fe³⁺＋3S^2-=S↓＋2Fe S↓。

　　２、在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。如NO₃^-和I^-在中性或碱性溶液中可以共存，但在有大量H⁺存在情况下不能共存；SO₃^2- 、S₂O₃^2-和S^2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下由于发生2S^2-＋SO₃^2-＋6H⁺＝3S↓＋3H₂O、2S^2-＋S₂O₃^2-＋6H⁺＝4S↓＋3H₂O不能共存。ClO^-与S^2-不论是在酸性条件下还是在碱性条件下都不能大量共存。

　　(三)、由于形成络合离子，离子不能大量共存

　　中学化学中还应注意有少数离子可形成络合离子而不能大量共存的情况。如Fe³⁺和SCN^-、C₆H₅O^-，由于Fe³⁺＋SCN^- [Fe(SCN)]²⁺等络合反应的发生而不能大量共存。

(四)、能水解的阳离子与能水解的阴离子一般不能同时存在在同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。例如：Al^3＋和HCO₃^-，Al^3＋和CO₃^2-，Al^3＋和S^２－，Al^3＋和HS^－，Al^3＋和AlO₂^-，Al^3＋和C₆H₅O^-，Fe³⁺和AlO₂^-，Fe³⁺和HCO₃^-，Fe³⁺和CO₃^2-，NH₄⁺和AlO₂^-等。如3AlO₂^-＋Al³⁺＋6H₂O=4Al(OH)₃↓等。特别注意：NH₄⁺和CO₃^2-、NH₄⁺和HCO₃^-、NH₄⁺和CH₃COO^-在同一溶液中能大量共存。

注意事项：1．首先必须从化学基本概念和基本理论出发，搞清楚离子反应的规律和“离子共存”的条件。在中学化学中要求掌握的离子反应规律主要是离子间发生复分解反应和离子间发生氧化还原反应，以及在一定条件下一些微粒（离子、分子）可形成络合离子等。“离子共存”的条件是根据上述三个方面统筹考虑、比较、归纳整理而得出的。因此解决“离子共存”问题可从离子间的反应规律入手，逐条梳理。

2．审题时应注意题中给出的附加条件，如：

①酸性溶液（H^＋）、碱性溶液（OH^－）、能在加入铝粉后放出可燃性气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-浓度为1×10^-10mol/L的溶液等。

②有色离子：MnO₄^－，Fe^3＋，Fe²⁺，Cu^２＋，Fe（SCN）^２＋使溶液呈现一定的颜色。

③MnO₄^－、NO₃^－、Cr₂O₇^2－等在酸性条件下具有强氧化性。

④注意题目要求“一定大量共存”、“可能大量共存”还是“不能大量共存” 等要求。

3．审题时还应特别注意以下几点：

（1）注意溶液的酸碱性对离子间发生氧化还原反应的影响。如：Fe^2＋与NO₃^－能共存，但在强酸性条件下发生3Fe^2＋+NO₃^－+4H^＋=3Fe³⁺ + NO↑＋2H₂O而不能大量共存；I^－与NO₃^－能共存，但在强酸性条件下不能大量共存；MnO₄^－ 与Cl^－在强酸性条件下也不能大量共存；S^2－与SO₃^2－在碱性条件下可共存，但在酸性条件下不能大量共存。

(2) 弱酸的酸式根离子（如HCO₃^-、HSO₃^-、HS^-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-）既不能与H^＋大量共存也不能与OH^－大量共存。如：HCO₃^－＋OH^－＝CO₃^2－＋H₂O (HCO₃^－遇碱时进一步电离)

HCO₃^－＋H^＋＝CO₂↑＋H₂O。

(3) 注意挖掘题目中隐含的信息，排除干扰信息，克服非智力因素失分。

离子方程式的书写正误是历年高考必出的试题，考查离子方程式的目的主要是了解考生使用化学用语的准确程度和熟练程度，具有一定的综合性。从命题的内容看，存在着三种特点：

⑴所考查的化学反应均为中学化学教材中的基本反应，错因大都属于化学式能否拆分、处理不当、电荷未配平、产物不合理和漏掉部分反应等。

(2)所涉及的化学反应类型以复分解反应、溶液中的氧化还原反应为主。

⑶一些重要的离子反应方程式，在历年考卷中多次重复。

4． 离子方程式正误判断规律（八“看”）

⑴看离子反应是否符合客观事实，不可主观臆造产物及反应。

⑵看“=”“ㄐ”“↑”“↓”等是否正确。

⑶看表示各物质的化学式是否正确。如HCO₃^-不能写成CO₃^2-＋H⁺

⑷看是否漏掉离子反应。

⑸看电荷是否守衡。

⑹看反应物或产物的配比是否正确。

⑺看是否符合题设条件及要求。

⑻看物料是否守衡。

3． 例题精讲

 [例1]下列各组中的离子，能在溶液中大量共存的是：

　　　A．K^＋、Ag^＋、NO₃^－、Cl^－　　　　B．Ba^2＋、Na^＋、CO₃^2－、OH^－

　　　C．Mg^2＋、Ba^2＋、OH^－、NO₃^－　　 D．H^＋、K^＋、CO₃^2－、SO₄^2－

　　　E．Al^3＋、Fe^3＋、SO₄^2－、Cl^－　　   F．K^＋、H^＋、NH₄^＋、OH^－

解析：A组中：Ag^＋＋Cl^－＝AgCl↓　    B组中，Ba^2＋＋CO₃^2－＝BaCO₃↓

　　　C组中，Mg^2＋＋2OH^－＝Mg(OH)₂↓  D组中，2H^＋＋CO₃^2－＝CO₂↑＋H₂O

E组中，各种离子能在溶液中大量共存。

F组中，NH₄^＋与OH^－能生成难电离的弱电解质NH₃?H₂O，甚至有气体逸出。NH₄^＋＋OH^－＝NH₃?H₂O或NH₄^＋＋OH^－＝NH₃↑＋H₂O

答案：E

[例2]在pH＝1的无色透明溶液中，不能大量共存的离子组是：

　　　A．Al^3＋、Ag^＋、NO₃^－、I^－　　　　　   B．Mg^2＋、NH₄^＋、NO₃^－、Cl^－

　　　C．NH₄^＋、K^＋、S^2－、Br^－　　　　　　  D．Zn^2＋、Na^＋、NO₃^－、SO₄^2－

解析：题目给出两个重要条件：pH＝1(即酸性)和无色透明，并要求找出不能大量共存的离子组。选项A中Ag^＋与I^－不能共存，生成黄色的AgI不溶于HNO₃(H^＋和NO₃^－)，Al^3＋、NO₃^－、H^＋都为无色，符合题意。选项B、D中的各离子虽都是无色的，但能共存于酸性溶液中，不符合题意。选项C中各离子能够共存，且为无色，但S^2－与H^＋不能大量共存，所以C也符合题意。　　　

答案：A、C

[例3]下列各组离子，在强碱性溶液中可以大量共存的是：

　　　A．K^＋、Na^＋、HSO₃^－、Cl^－　　　　　　B．Na^＋、Ba^2＋、AlO₂^－、NO₃^－

　　　C．NH₄^＋、K^＋、Cl^－、NO₃^－　　　　　　D．K^＋、Na^＋、ClO^－、S^2－

解析：A中HSO₃^－＋OH^－＝SO₃^2－＋H₂O　　　 C中NH₄^＋＋OH^－＝NH₃?H₂O

D中ClO^－具有强氧化性，S^2－具有还原性，发生氧化还原反应　　　

答案：B

[例4]下列各组离子在水溶液中能大量共存的是：

 (1)I^－、ClO^－、NO₃^－、H^＋　　       (2)K^＋、NH₄^＋、HCO₃^－、OH^－

　　 (3)SO₃^2－、SO₄^2－ 、Cl^－、OH^－　　　 (4)Fe^3＋、Cu^2＋、SO₄^2－ 、Cl^－

　　 (5)H^＋、K^＋、AlO₂^－、HSO₃^－　　　   (6)Ca^2＋、Na^＋、SO₄^2－ 、CO₃^2－　　

　　　A．(1)和(6)　　B．(3)和(4)　　C．(2)和(5)　　D．(1)和(4)

解析：通常组合选择题需对题干及各项逐一分析，选出符合题意的组合，然后与各选项比较得出结论。但本题可用排除法，先判断出组合(1)由于次氯酸是弱酸，故ClO^－与H^＋不能大量共存，发生反应：H^＋+ClO^－＝HClO，次氯酸有较强的氧化性以及硝酸(NO₃^－、H^＋)都能与I^－(具有还原性)发生氧化还原反应，因此该组不合题意，凡是含(1)的选项即A和D都不正确，可以排除。(2)中因发生：NH₄^＋＋OH^－＝NH₃?H₂O，HCO₃^－＋OH^－=CO₃^2－＋H₂O而不能大量共存，由此排除C，正确答案为B。其中(3)和(4)这两组离子在水溶液中能大量共存。本题涉及的组合(5)也不能大量共存，因为发生：H^＋＋AlO₂^－＋H₂O＝Al(OH)₃↓，H^＋＋HSO₃^－＝SO₂↑＋H₂O而不能大量共存。组合(6)中因Ca^2＋＋CO₃^2－＝CaCO₃↓析出沉淀而不能大量共存。

　　答案：B

[例5]下列各组离子，能够在溶液中大量共存的是：

　　　A．Na^＋、Al^3＋、NO₃^－、AlO₂^－　　　 　B．Na^＋、Ca^2＋、HCO₃^－、HSO₄^－

　　　C．Cu^2＋、K^＋、NO₃^－、OH^－　　　　　 D．S₂O₃^2－、Na^＋、H^＋、SO₄^2－

　　　E．Fe^3＋、Cl^－、SCN^－、K^＋　　　 　   F．Fe^3＋、NH₄^＋、Cl^－、NO₃^－

　　　G．Fe^2＋、Cl^－、NO₃^－、H^＋　　　　　  H．Na^＋、Al^3＋、SO₄^2－、HCO₃^－

解析：解本题的关键在于熟悉离子反应、盐类水解、氧化还原反应的规律以及某些特殊离子的存在条件是否由于其它离子的存在而遭破坏。下列各组离子，因为发生下列反应不能大量共存。

　A组：Al^3＋＋3AlO₂^－＋6H₂O＝4Al(OH)₃↓　B组：HCO₃^－＋HSO₄^－＝H₂O＋CO₂↑＋SO₄^2－

　C组：Cu^2＋＋2OH^－＝Cu(OH)₂↓　D组：S₂O₃^2－＋2H^＋＝SO₂↑＋S↓＋H₂O

　E组：Fe^3＋＋3SCN^－＝Fe(SCN)₃　 G组：3Fe^2＋＋NO₃^－＋4H^＋＝3Fe^3＋＋NO↑＋2H₂O

　H组：Al^3＋＋3HCO₃^－＝Al(OH)₃↓＋3CO₂↑　　　F组：能大量共存　　　

答案：F

[例6]下列离子方程式正确的是

A．AlCl₃溶液中加入过量氨水：Al³⁺+3NH₃?H₂O＝Al(OH)₃↓+3NH₄^＋；

B．C₆H₅ONa溶液中通入少量CO₂：2C₆H₅O^-+CO₂+H₂O2C₆H₅OH+ CO₃^2-；

C．FeBr₂溶液中通入少量Cl₂：2Br^-+Cl₂＝Br₂+2Cl^-；

D．Mg(HCO₃)₂溶液中加入足量NaOH溶液：

Mg²⁺+2HCO₃^-+4OH^-＝Mg(OH)₂↓+2CO₃^2-+2H₂O.

解析：Ｂ中不论CO₂多少，均得HCO₃^-；C中应先氧化Fe²⁺。

答案：Ａ、D

[例7]下列离子方程式正确的是

A．向NaHSO₄溶液中逐滴加入Ba(OH)₂溶液，至沉淀完全：

2H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+2OH^-＝BaSO₄↓+2H₂O

B．碳酸钠与醋酸溶液反应：CO₃^2-+2CH₃COOH＝CO₂↑+2CH₃COO^- +H₂O

C．将1～2mL氯化铁饱和溶液加入到20 mL沸水中：

Fe³⁺+3H₂OFe(OH)₃（胶体）+3H⁺

D．氢氧化铁与氢碘酸中和：Fe(OH)₃+3H⁺＝Fe³⁺+3H₂O

解析：Ａ应为H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-＝BaSO₄↓+H₂O； D中氢碘酸有还原性，要还原

+3价的铁：2Fe(OH)₃+6H⁺+2I^-＝2Fe²⁺+I₂+6H₂O

答案：B、C

[例8]下列离子方程式正确的是

A．等物质的量浓度的Ba(OH)₂溶液与明矾溶液以体积比3比2混合

     3Ba²⁺＋6OH^－＋2Al³⁺＋3SO₄^2－＝3BaSO₄↓＋2Al(OH)₃↓

B．Fe(OH)₂溶于稀硝酸中  Fe(OH)₂＋3H⁺＝Fe²⁺＋3H₂O

C．H₂¹⁸O中投入Na₂O₂固体  2H₂¹⁸O＋2O₂^2－＝4OH^－＋¹⁸O₂↑

D．CuCl₂溶液中加入Na₂S溶液  Cu²⁺＋S^2－＋2H₂O＝Cu(OH)₂↓＋H₂S↑

解析：B中硝酸有氧化性，要氧化+2价的铁：3Fe(OH)₂＋10H⁺＋NO₃^－＝3Fe³⁺＋NO↑＋8H₂O；

C应为2H₂¹⁸O＋2 Na₂O₂＝2 Na OH＋2 Na ¹⁸OH＋O₂↑；D应为Cu²⁺＋S^2－＝Cu S↓

答案：A

[例9]下列离子方程式的书写正确的是

A．FeS固体与稀HNO₃溶液混合    FeS＋2H^＋＝2Fe^2＋＋H₂S↑

B．NH₄HSO₄溶液中加入足量Ba(OH)₂溶液

H^＋＋SO₄^2－＋Ba^2＋＋OH^－＝BaSO₄↓＋H₂O

C．Ca(ClO)₂溶液中通入足量的CO₂气体

Ca^2＋＋2ClO^－＋CO₂＋H₂O＝CaCO₃↓＋2HClO

D．等浓度等体积的Ca(H₂PO₄)₂溶液与NaOH溶液混合

Ca^2＋＋H₂PO₄^－＋OH^－＝CaHPO₄↓＋H₂O

解析：A中硝酸有氧化性，要氧化+2价的铁和-2价的硫；B应为NH₄^＋+H^＋＋SO₄^2－＋Ba^2＋＋2OH^－＝BaSO₄↓+NH₃?H₂O＋H₂O； C中CO₂足量应生成HCO₃^－。

答案：D

[例10]下列离子方程式书写正确的是

A．将少量SO₂气体通入NaClO溶液中   SO₂+2ClO^－+H₂O=SO₃^2－+2HClO

B．向KHSO₄溶液中加入Ba(OH)₂溶液至所得溶液的pH=7

    Ba²⁺+2OH^－+2H⁺+SO₄^2－=BaSO₄↓+2H₂O

C．向Ca(HCO₃)₂溶液中滴入过量的NaOH溶液

    Ca²⁺+2 HCO₃^－+2OH^－=CaCO₃↓+CO₃^2－+2H₂O

D．112mL（S.T.P）Cl₂通入10mL1mol/L的FeBr₂溶液中

    2Fe²⁺+4Br^－+3Cl₂=2Fe³⁺+6Cl^－+2Br₂

解析：A中SO₃^2－要被HClO 氧化；D中Cl₂少仅氧化Fe²⁺

答案：B、C

 

4．实战演练

一、选择题（每小题有一个或两个选项符合题意）

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二、填空简答
1．将KI、NaBr、NaCl、K₂S、（NH₄）₂SO₃的溶液及氯水和碘水放入一烧杯中，若反应完毕后氯有剩余，则溶液中含量最大的离子是            ，一定不存在的离子是             。

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一、选择题（每小题有一个或两个选项符合题意）

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二、填空简答

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一、选择题

1.AC  2.A  3.B  4.B  5.D  6.BC  7.BD  8.A  9.BD  10.D

二、填空简答

1. Cl^－， S^2－、I^－ 、Br^－、SO₃^2－

2.（1）Ｈ^＋、Cl^－或SO₄^2－或Cl^－和SO₄^2－   ，Cu^2＋、OH^－、NO₃^－、HCO₃^－、Ag^＋

（2）Ba^2＋、OH^－， Cu^2＋、Ｈ^＋、Mg^2＋、Ag^＋、HCO₃^－、SO₄^2－ 可能存在：Cl^－、NO₃^－

3.Fe³⁺、SO₄^2－， Ba²⁺、Al³⁺、NH₄⁺、I^－、HCO₃^－、SO₃^2－，  K⁺、Cl^－、NO₃^－

4.Al³⁺、SO₄^2－， NH₄⁺、Mg²⁺、Fe²⁺、Cl^－、CO₃^2－  ，K⁺、NO₃^－

5.OH^－、Cl^－、K⁺，  Ag，  K⁺、NO₃^－

参考答案（二）

一、选择题

1.C  2.CD  3.C  4.AD  5.C  6.AC  7.B  8.BC  9.D  10.CD  11.AC  12.A

二、填空简答

1. （1）NH₄⁺+D₂O ㄐ NH₃?HDO + D⁺

（2）Fe³⁺+3H₂O =Fe(OH)₃（胶体） +3H⁺

2.（1）Ag -e⁺=Ag⁺；Ag⁺+Cl^-=AgCl（2）2H⁺+2e=H₂↑；Mg²⁺+2OH^-=Mg（OH）₂↓

3.I^-、Fe²⁺，Br^-、Fe³⁺，Cl^- ，2I^-+Br₂ = I₂ + 2Br^-、2Fe²⁺+Br₂ =2 Fe^３++ 2Br^-

4. Fe²⁺ 、NH₄⁺，

Mg²⁺+2OH^-=Mg（OH）₂↓、Fe²⁺＋2OH^-＝Fe(OH)₂↓、4Fe(OH)₂ +Ｏ₂＋2H₂O = 4Fe(OH)₃ 、Al³⁺＋3 OH^-＝Al(OH)₃↓、NH₄^＋＋OH^－＝NH₃↑＋H₂O 、Mg(OH)₂＋2H⁺＝Mg^2＋＋2H₂O、Fe(OH)₃＋３H⁺＝Fe^３+＋３H₂O、Al (OH)₃＋３H⁺＝Al^３+＋３H₂O

5. Fe²⁺、 Ag⁺，

Mg^2＋＋2 NH₃?H₂O＝Mg(OH)₂↓＋2NH₄^＋、Fe²⁺＋2 NH₃?H₂O＝Fe(OH)₂↓＋2NH₄^＋、

4Fe(OH)₂ +Ｏ₂＋2H₂O = 4Fe(OH)₃ 、Al³⁺＋3NH₃?H₂O＝Al(OH)₃↓＋3NH₄^＋ 、Ag⁺ ＋2 NH₃?H₂O＝Ag(NH₃)₂⁺＋2H₂O、Mg(OH)₂＋2H⁺＝Mg^2＋＋2H₂O、Fe(OH)₃＋３H⁺＝Fe^３+＋３H₂O、Al (OH)₃＋３H⁺＝Al^３+＋３H₂O、Ag(NH₃)₂⁺＋2H⁺+Cl^-=AgCl↓＋2NH₄^＋