(13分)按要求完成下列各小题。

(1)用CO₂来生产燃料甲醇的反应原理：CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)，某些化学键的键能数据如下表：

计算反应上述反应的焓变△H=_______________________

写出上述反应的平衡常数表达式K=__________________，若升高温度，则平衡常数K________(填“增大”或“减小”或“不变”)。该反应的△S______0(填“>”或“<”或“=”)，在 _________(填“较高”或“较低”)温度下有利于该反应自发进行。

(2)在25℃下，向浓度均为0．01 mol・L^-1的MgCl₂和AlCl₃混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为________________。

（已知25℃时K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11，K_sp[Al(OH)₃]=3×10^-34。）

(3)某温度(t℃)时，测得0.01mol·L^-1的NaOH溶液的pH＝11。在此温度下，将pH＝2的H₂SO₄溶液V_aL与pH＝12的NaOH溶液V_bL混合，若所得混合液为中性，则V_a︰V_b＝                。

(4)在25℃时，将cmol·L^-1的醋酸溶液与0.02mol·L^-1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=____________________。

（16分）运用相关原理，回答下列各小题：
Ⅰ．已知NaHSO₄在水中的电离方程式为NaHSO₄＝Na^＋+ H^＋+ SO₄^2－。
（1）在NaHSO₄溶液中c（H^＋）　　　　c（OH^－）+ c（SO₄^2－）（填“＞”、“＝”或“＜”下同）；用硫酸氢钠与氢氧化钡溶液制取硫酸钡，若溶液中SO₄^2－完全沉淀，则反应后溶液的pH　　　　　7。
（2）将20mLpH=2的NaHSO₄溶液逐滴加入到20mL 0.1 mol·L^－1Na₂CO₃溶液中，溶液中发生反应的离子方程式为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；向此反应后的溶液中滴加
0.001 mol·L^－1BaCl₂溶液，首先析出的沉淀是　　　　　。[K_SP（BaSO₄）=1.1×10^-10mol²·L^-2；K_SP（BaCO₃）=5.1×10^-9mol²·L^-2]
Ⅱ．已知：在25时     H₂OH⁺+OH^-　              K_W=10^-14　　　　
CH₃COOHH⁺+CH₃COO^-－>　 Ka=1.8×10^-5
（3）醋酸钠水解的平衡常数K_h的表达式为　　　　　　　　。当升高温度时，K_h将　　　　（填“增大”“减小”“不变”）；
（4）0．5mol·L^-1醋酸钠溶液pH为m，其水解的程度（已水解的醋酸钠与原有醋酸钠的比值）为a；1mol·L^-1醋酸钠溶液pH为n，水解的程度为b，则m与n的关系为　　　　　　　　　，a与b的关系为　（填“大于”“小于”“等于”）；
（5）0．9mol·L^-1醋酸钠溶液中［OH^-］=             mol·L^-1
在某溶液中含Mg²⁺、Cd²⁺、Zn²⁺三种离子的浓度均为0.01mol·L^-1。向其中加入固体醋酸钠，使其浓度为0.9mol·L^-1，以上三种金属离子中　　　　　　　　　　能生成沉淀，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（K_SP［Mg（OH）₂］=1.8×10^-11、K_SP［Zn（OH）₂］=1.2×10^-17、
K_SP［Cd（OH）₂］=2.5×10^-14、=2.2）

（14分）（1）NO₂有较强的氧化性，能将SO₂氧化生成SO₃，本身被还原为NO，已知下列两反应过程中能量变化如图所示：

则NO₂氧化SO₂的热化学方程式为_________________________________。
（2）在2L密闭容器中放入1mol氨气，在一定温度进行如下反应：2NH₃(g)N₂（g）+3H₂（g），
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表